卤化反应 卤化反应 NBSBrBPOBr2/AcOH,LiBrBr+Br98%Br2%Br+HBrAcOH0oC,12hHBrOOHNBrOH2O,25oCBrOCH3(CH2)5CHOBr2OCH(C3(CH2)4CHBrCHO2H5)2OSOCl2,C5H5NOCH2OHrt,3~4hOCH2ClCOOHCOClPCl3,NO2NO2NH2N2+BF4-FNaNO2/HClNH4BF4 BrBrBr2010新增 新增 1 ClCOOHCl2/PCl2COOH170oC
O(1) Cl2, NaOH, H2OO(CH3)3CCH3(2) H+(CH3)3COH
CHC2OCCNBS, BPOOHO5H11CCHHCCH3CClC5H11C4, refluxBrHHOCCH3
HgO, BrCH2, CCl2, 0 oC3(CH2)14COOHCH3(CH2)14Br
磺化反应 磺化反应
Cl
SO3Na
NO2
NaHSO3,MgO
NO2
60~65oC
NO2
NO
2
NO2
NH2
NaHSO3
SO3Na
NO2
NH2
NH2
NaHSO3
+
SO3Na
2010新增 新增
以甲苯为原料合成邻氯甲苯 以甲苯为原料合成邻氯甲苯
2
烷基化反应 烷基化反应
OH(HC)COHC(CH)3333+H2SO465oC抗氧化剂BHTOHOHHPOC(CH3)3+(CH3)3COH34orH2SO480oCOCH3OCH3抗氧化剂BHAOH+CHH+3COCH3HOOH塑料抗氧化剂双酚AOOOO+CH3IK2COreflux3/acetoneCH4H9CCHn-C4H9LiC11Cl4H9CCLin-C5C4H9CCC5H11HMPT,C6H14HCCH+HCHOCuCCH2110~1200C,4.413*105PaHOH2CCCCH2OHNH2+2C2HNaOH5Cl120~220oCN(C2H5)2+HClNH2+C4H9OHoZnCl2210C,0.8MPaNHC4H9NHCZnCl24H9250~300oC,2.2MPaC4H9NH2
3
(CH3)3N+C10H21CHCOOHBr30oCC10H21CHN+(CH3)3COO-HN+NH2OHHNNHCH(CH3)2CH2CH2OH(CH3)2SO4,NaOH(n_C4H9)4N+I-CH2CH2OCH3C8H17OH+OC8H17O(CH2CH2O)nHO+CH2O+HClZnCl2OClBrNCN+CuCN215~225oC,15hOOHCNAcOH,CHCl3EtOHH3CSO2O+H3CSO2OKCN
4
酰化反应 酰化反应
NaO3SNH2oNaO3SCOCH2Cl+ClCHNaOH,0~5C2COClOHOHCH3CH3NH2NCO+COCl2+HClNH2NCOOOH2SO4,130~140oCCOOHOOCH3OOCH3O+ClZnCl2/C2H2Cl4C(CH)C(CH)3333OOAlCl3,CS2HCl,HClReflux2OHO+HCN+HClZnCl2NHHClH2OHOOOOOHCOC+ClNa,Et2OHO2OH2O,RefluxH2COOONH4Cl,NH4OH,H2OH2COO
5
氧化反应 氧化反应
HOHO2,PtO2/Heptane60oCONKMnO4,H2ONCOOHN68~70oCNCOOHKMnOH-4NCH3NCOOHONaHAc2Cr2O7OHNaO2Cr2O7,H2SO4CHH32O,C6H6,HOAc,10oCCH3OOOOHOOnnCF3CO3HONa2CO3,CH2Cl2OHPb(OAc)4CHOOHCHO
6
还原反应 还原反应
OHPhCH2ClPyridineOCH2Ph1.KMnO4,H+2.H2,PtOHCOOHCOOH+PhCH3NO2NH2NFe/CH3COOHN60~90oCClClNO2NH2+NaSx+H2O+Na2S2O3+SNO2NO2ONNH2t-C4H9OK(CH3)2SO,25oCCOORCH2OHNaBH4/AlClO(CH32CH2OCH3)2NO2NO2OOHCH3CHOHCH3/Al(OCH(CH3)2)3
7
缩合反应 缩合反应
OH
O+
H
OHOH
OH
O
+
H
N
ClH+CH2O
O
C2H5OHreflux
N
Cl
OH
+(CH3CO)2O
CH3COONa
OOH
OHOHO
+
ClCH2COOC2H5
NaNH2
O
C2H5O
O
O
+
OC2H5
CH3COOC2H5
NaOC2H5
C2H5O
O
OC2H5
O
OC2H5OOC2H5
CHO
NaCN,EtOH,H2O
PH=7~8,Reflux,1.5h
O
HO
O
+
S
MgBr
S
C2H5O2C
O
+
CH2(CO2C2H5)2
NaOC2H5
CO2C2H5
O
OH
Na,HOC2H5
O
OOC2H5O
O
+
(CH3CO)2O
CH3COONa
O
O
O
C2H5O
8
相转移催化原理 相转移催化原理 醇醛缩合反应机理 醇醛缩合反应机理 安息香缩合反应机理 安息香缩合反应机理
一、 一、 相转移催化是20世纪60年代末发展起来的新的化学合成方法。以季铵
盐作为相转移催化剂、以卤代烷与的反应为例，盐作为相转移催化剂、以卤代烷与的反应为例，请叙述相转催化的基以卤代烷与的反应为例，请叙述相转催化的基本原理。 本原理。
二、 下列醛酮用碱催化能否进行羟醛缩合，二、 羟醛缩合实际上是亲核加成反应。
如不能反应，请说明原因；如能发生反应请写出反应方程式。 如不能反应，请说明原因；如能发生反应请写出反应方程式。A．苯甲醛 B．苯甲醛 B．环已酮 C．环已酮 C．苯甲醛与乙醛 ．苯甲醛与乙醛
三、 三、 用指定原料合成目标化合物（每小题7分,共21分） 分） 1. 1. 以苯甲醛、环已酮合成 以苯甲醛、环已酮合成
OOPhOHPh
2. 2. 以苯甲醛、硝基甲烷为原料合成 以苯甲醛、硝基甲烷为原料合成
NH2
3. 3. 以苯为原料合成苯乙酸 以苯为原料合成苯乙酸
9
