Koch–Haaf羧基化反应
在强酸催化下醇或烯烃与一氧化碳反应生成多一个碳的羧酸的反应。反应中通常会涉及烷基的重排。由于CO操作比较麻烦，通常将甲酸加入到浓硫酸中代替。此反应最早由Koch在1955年报道，此方法可以制备α-季碳羧酸。除了最常用的浓硫酸，其他Brønsted酸和Lewis酸也可以催化此反应(如BF3)。
反应机理反应中通常涉及烷基迁移，生成热力学更稳定的叔碳正离子，叔碳正离子和CO反应生成酰基正离子，水合生成羧酸。
反应实例
【Org. Syn. Coll., 1973, 5, 20】
【Tetrahedron Lett. 1981, 22, 2365】
2,2-Dimethylnonanoic acid (2). To 98% H2SO4 (12 mL) at 5 ℃ was added dropwise 100% formicacid (3.9 mL) over 3 min with stirring. 2-Methyl-2-nonanol 1 (795 mg, 5 mmol) in CCl4 (9 mL) wasadded during 3–5 h with stirring (100 rpm) at 5 ℃. After 5 more min, quenching with 100 g ice andextraction (Et2O) was followed by washing the extracts with 5% Na2CO3. Acidification of the basicsolution, extraction with Et2O and evaporation afforded 935 mg of 2; distillation (Kugelrohr) gave 888 mg of 2 (95%), of 95–100% purity.
【Synth. Commun. 19, 19, 1945-1954】
【Macromolecules, 2001, 34, 2766】
【Eur. J. Org. Chem. 2005, 1409–1415】
参考文献1. Koch, H.; Haaf, W. Ann. 1958, 618, 251–266. 2. Hiraoka, K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 366–370. 3. Takeuchi, K.; Akiyama, F.; Miyazaki, T.; Kitagawa, I.; Okamoto, K. Tetrahedron1987, 43, 701–709. 4. Stepanov, A. G.; Luzgin, M. V.; Romannikov, V. N.; Zamaraev, K. I. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 3615–3616. 5. Olah, G. A.; Prakash, G. K. S.; Mathew, T.; Marinez, E. R. Angew. Chem. Int. Ed. 2000,
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编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Koch–Haaf carbonylation，page 349.
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