(19)中华人民共和国国家知识产权局
*CN103343232A*
(10)申请公布号(10)申请公布号 CN 103343232 A(43)申请公布日 2013.10.09
(12)发明专利申请
(21)申请号 201310290526.3(22)申请日 2013.07.11
(71)申请人岳阳鼎格云天环保科技有限公司
地址414000 湖南省岳阳市云溪区精细化工
工业园内(72)发明人廖乐 王小云(51)Int.Cl.
C22B 7/00(2006.01)C22B 23/00(2006.01)
权利要求书1页 说明书2页 附图1页权利要求书1页 说明书2页 附图1页
(54)发明名称
一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法(57)摘要
本发明公开了一种从废FCC催化剂中回收镍的工艺方法。废FCC催化剂经过盐酸浸取后，去除残渣,回收铝化合物，萃取后所得的萃余液含有绝大部分未被萃取的Ni，以及Ca、Fe等化合物。将萃余液中加入少量双氧水低价铁全部转化为Fe3+，加入足量的氨水使Fe3+水解生成氢氧化物沉淀，过滤除去沉淀，得到含有Ni2+和杂质Ca2+的滤液。再根据氟化物解离离子积(Ksp)的大小不同，滤液中加入NaF溶液，Ksp(CaF2)较小优先沉淀可除去Ca元素，将除去Fe、Ca等杂质后的镍氨溶液，加入NaOH使Ni以Ni(OH)2形式沉淀，盐酸酸化，浓缩结晶得到NiCl2·6H2O晶体。本发明所提供方法可使废FCC催化剂中的有价金属Ni元素得到回收，回收率高，可达72.7%，操作简便，产品纯度高，符合工业应用的要求。CN 103343232 ACN 103343232 A
权 利 要 求 书
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1.一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法，其特征在于 ：所述方法包括以下步骤 ：废FCC催化剂经过盐酸浸取后，去除残渣,回收铝化合物；剩余的FCC残渣采用盐酸酸化转化成金属氯化物，P507混合溶液萃取，得到淬余液；将萃余液中加入少量双氧水并煮沸5～10min，使低价铁全部转化为Fe3+。2.将萃余液与足量的氨水混合，使Fe3+等完全沉淀，而Ni2+与氨水完全络合，将沉淀过滤得到滤液。
3.滤液中加入2g/L的NaF溶液，在80℃下加热搅拌20～30min，冷却后过滤除去CaF2；
将除去Fe、Ca等杂质后的镍氨溶液，加入NaOH溶液使镍氨络合离子转变为Ni(OH)2沉淀，用纯水冲洗沉淀3～5遍；
将得到的Ni(OH)2沉淀用体积比为1/1盐酸溶解，得到氯化镍溶液，经浓缩结晶后得到NiCl2·6 H2O晶体。
4.根据权利要求1所述的一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法，其特征在于：所述步骤b中，P507混合溶液为P507-煤油-体系， P507浓度为2.0mol/L，煤油作为稀释剂，溶液酸度pH在2.00～2.50之间，萃取相比为2：1，萃取时间为30min，富集镍液的浸出溶度最大。
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说 明 书
一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法
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技术领域
[0001]
本发明涉及一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法，属于废旧金属再生利用领域。
背景技术
FCC催化剂即石油催化裂化催化剂，是石油炼制工业中一种非常重要的催化剂。废
FCC催化剂中含有一定量的镍和铝、钒等有用物质，是一种很重要的战略资源。若不妥当处理，既造成环境污染，又会使中毒催化剂中的有用金属流失，造成资源浪费。 [0003] 国外从资源充分利用及环保角度考虑，开发出焙烧－有机物萃取技术，从废催化剂中提取镍、钒、钼、钴等多种金属。该方法的优点是回收率高，产品纯度高，质量好，可以直接应用。但该方法工艺流程复杂，溶剂回收费用高，不易实现工业化。 [0004] 国内对上述加氢废催化剂的回收利用起步较晚，并由于设备和工艺的问题，存在规模小、回收率低、品种单一、环境污染等问题，使废催化剂的综合回收利用率不高。从废催化剂中提取镍的相关研究有很多，如从HDS废催化剂提钒残渣中回收镍并制备硫酸镍的方法；用酸溶再用氨络合的工艺从失活的油脂加氢催化剂中回收镍的方法；采用酸浸、水解的方法从废催化剂中综合回收镍等有价金属。这些研究中大部分是从加氢废镍系催化剂中以硫酸镍的形式回收镍，往往存在Al、Fe等杂质影响产品纯度的问题。而从废FCC催化剂中回收镍的研究尚未见相关文献报道。
[0002]
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种从废FCC催化剂中回收Ni
的工艺方法，可有效地避免上述问题。
[0006] 一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法，其特征在于 ：所述方法包括以下步骤 ：
a、废FCC催化剂经过盐酸浸取后，去除残渣,回收铝化合物；b、剩余的FCC残渣采用盐酸酸化转化成金属氯化物，P507混合溶液萃取，得到淬余液；c、将萃余液中加入少量双氧水并煮沸5～10min，使低价铁全部转化为Fe3+。[0007] d、将萃余液与足量的氨水混合，使Fe3+等完全沉淀，而Ni2+与氨水完全络合，将沉淀过滤得到滤液。 [0008] e、滤液中加入NaF溶液，在80℃下加热搅拌20～30min，冷却后过滤除去CaF2；
f、将除去Fe、Ca等杂质后的镍氨溶液，加入NaOH溶液使镍氨络合离子转变为Ni(OH)2沉淀，用纯水冲洗沉淀3～5遍；
g、将得到的Ni(OH)2沉淀用体积比为1/1盐酸溶解，得到氯化镍溶液，经浓缩结晶后得到NiCl2·6 H2O晶体。[0009] 优选地，所述步骤b中，P507混合溶液为P507-煤油-体系， P507浓度为2.0mol/L，煤油作为稀释剂，溶液酸度pH在2.00～2.50之间，萃取相比为2：1，萃取时间为30min，富集镍液的浸出溶度最大。
[0005] [0010]
本发明所提供方法可使废FCC催化剂中的有价金属Ni元素得到回收，工艺流程简
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说 明 书
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单，溶剂利用低，目的物回收率高，纯度高。该方法得到的氯化镍产品回收率72.7%，产品纯度达到化工行业标准HG/T2771-1996。 附图说明
[0011]
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
[0012] 本发明提供一种从废FCC催化剂中回收Ni的方法，下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案：
步骤一：废FCC催化剂经过盐酸浸取后，去除残渣,回收铝化合物；步骤二：剩余的FCC残渣采用盐酸酸化转化成金属氯化物，P507混合溶液萃取，得到淬余液，P507混合溶液为P507-煤油-体系， P507浓度为2.0mol/L，煤油作为稀释剂，溶液酸度pH在2.00～2.50之间，萃取相比为2：1，萃取时间为30min，富集镍液的浸出溶度最大。；
步骤三：将萃余液中加入少量双氧水并煮沸5～10min，使低价铁全部转化为Fe3+。[0013] 步骤四：将萃余液与足量的氨水混合，使Fe3+等完全沉淀，而Ni2+与氨水完全络合，将沉淀过滤得到滤液。 [0014] 步骤五：滤液中加入NaF溶液，在80℃下加热搅拌30min，冷却后过滤除去CaF2；
步骤六：将除去Fe、Ca等杂质后的镍氨溶液，加入NaOH溶液使镍氨络合离子转变为Ni(OH)2沉淀，用纯水冲洗沉淀3～5遍；
步骤七：将得到的Ni(OH)2沉淀用体积比为1/1盐酸溶解，得到氯化镍溶液，经浓缩结晶后得到NiCl2·6 H2O晶体。[0015] 还需要说明的是，在本说明书的教导下，本领域技术人员对本发明所做出的任何等同替代方式或明显变型方式，均应在本发明的保护范围内。
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说 明 书 附 图
图1
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