第１１期 Ｃ￣（ａｃａｃ） 的制备及其谱学性能研究 ４１・ 橡胶助剂 Ｃｒ（ａｃａｃ）３的制备及其谱学性能研究 穆兰廖辉伟 童云 郑敏 （西南科技大学材料科学与工程学院，四川６２１０００） 摘要：本文利用ＣｒＣ１３＂６Ｈ Ｏ和配体乙酰丙酮反应合成乙酰丙酮铬，通过正交试验确定最佳的反应条件。对样品进行Ｘ衍射图 谱、紫外一可见吸收光谱、红外吸收光谱以及拉曼光谱等光学性质表征。结果表明，制得的乙酰丙酮铬属于单斜晶系．配合物的紫外特征 吸收峰属于 叮ｒ 跃迁和ｎ一 跃迁，其红外及拉曼的特征谱图表明，分子内部以乙酰丙酮羰基Ｏ原子与ＣｒｆⅢ）配位。结合光谱分 析．表明实验条件下乙酰丙酮铬相关的结构特征良好 关键词：乙酰丙酮铬；合成；ｘ衍射图谱；紫外一可见吸收光谱；红外吸收光谱；拉曼光谱 中图分类号：ＴＱ３２７．８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—８１１４（２００８）１１－００４１—０５ 乙酰丙酮有机金属配合物．作为合成羰基金 公司Ｘ＇ＰｅｒｔＰＲＯ型Ｘ射线衍射仪ＣｕＫｏ￣ｆ ： 属配合物的中间体，常用做该类化合物的制备 此 １．５４０６０）检测：在日本岛津公司ＵＶ一３１５０型紫外一 外．因其具有良好的热稳定性和可挥发性．还被广 可见近红外光谱仪中测定晶体的紫外吸收ｆ ： 泛运用于化学气相沉积和化学提纯等领域Ｉ１’ 乙 ２００～４００ｎｍ）：红外光谱测试在美国尼高力公司 酰丙酮铬（Ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｆＩＩＩ）ａｃｅｔｖｌａｃｅｔ０ｎａｔｅ。Ｃｒ（ａｏａｏ）３） Ｎｉｃｏｌｅｔ一５７００型红外吸收光谱仪（ＫＢｒ压片）上进 作为该类配合物中较早实现应用研究的物质之一 行：英国Ｒｅｎｉｓｈａｗ公司ＩｎＶｉａ型激光拉曼光谱仪． ，主要用作树脂交联剂和固化剂ｆ３】、化学沉积制铬 激发线波长为５１４．５ｎｍ的氩离子激光器 、氧化铬［ｓ］以及氮化铬膜ｆ６］、低碳链烯烃聚合催化 １．２乙酰丙酮铬制备工艺考察 剂『７． ．化学吸附剂【 ］等。此外．还有其参与功能材 １．２．１实验方法 料合成［１０＇ｌ１］改性＿ｌ２］、纳米粉备＿１３】以及做为医用 将适量的尿素和乙酰丙酮加入到盛有一定浓 食品元素补充剂＿ｌ４】的报道 乙酰丙酮铬优异性能 度的ＣｒＣ］ ．６Ｈ Ｏ水溶液的锥形瓶中，加塞，水浴加 不断开发的同时．对于相关制备工艺的要求也在 热。随着尿素的水解，溶液中生成栗色片状晶体： 不断提高。而目前，关于乙酰丙酮铬制备工艺优 待反应完全，抽滤干燥，得到粗品；粗品用甲苯、石 化．以及系统完整研究其谱学特征的报道还尚未 油醚重结晶。冷却、抽滤、干燥．即得到精制样品。 查阅到 因此．本文对乙酰丙酮铬最佳制备工艺条 １．２．２因素水平表 件进行了筛选，优化制备工艺。并对产物的谱学特 针对乙酰丙酮铬粗品制备工艺．以产量为考 征进行表征和分析．完善了相关的谱学研究 察指标，对反应的温度、时间、尿素用量以及配料 摩尔比ｎ（Ｃｒ３＋）：ｎ（Ｈａｃａｃ）进行考察，选用ＩＪ９ｆ３ １正交 １实验部分 表进行试验．因素水平表见表ｌ １．１试剂与仪器 六水合三氯化铬、乙酰丙酮、尿素、甲苯、石油 表１正交实验因素水平 醚、乙醇等均为分析纯。晶体结构采用荷兰帕纳科 作者简介：穆兰（１９８４一），女（汉族），四川自贡人，在读硕士，师承 廖辉伟副教授．主要从事铬配合物的开发和应用研究。 通讯联系人 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ 化工中间体 ２００８年第ｌ１期 表２正交实验结果 注：Ｋ、Ｒ和ｋ、ｒ分别表示对应的因素水平下，粗品和精制样品的得样量平均值与极差 由表２结果可以看出．影响乙酰丙酮铬产量 因素大小的顺序依次为：Ｂ＞Ｃ＞Ｄ＞Ａ，即影响最显 著的因素为配料摩尔比ｎｆＣｒ３ ）：ｎ（Ｈａｃａｃ），其次为 尿素用量和温度．在实验选定的因素水平范围内， 温度影响不显著。所以最佳制备工艺为Ａ，Ｂ：Ｃ。Ｄ 。 于表３．表下注释补充说明实验数据与标准卡所 示的主要特征峰值的吻合情况。实验数据计算结 果显示，所得Ｃｒｆａｃａｃ１ 晶体的晶型属于单斜晶系： 相应的晶胞参数为：ａ＝１．３９９３３８ｎｍ，ｂ＝Ｏ．７５６６１ｎｍ， Ｃ＝１．６３３８５８ｎｍ，仅： ＝９０。，ｐ＝９９．２８３５。，Ｖ＝１７０７．２ Ａ３，Ｚ＝４．０，Ｄ（Ｃ）＝１．３５９１ｇ／ｃｍ 。 即物料乙酰丙酮与铬的摩尔配比为１：５，加入 １００ｇ尿素，于８０℃的恒温水浴锅中反应８小时。 ２乙酰丙酮铬的谱学表征 ２．１ Ｘ射线衍射分析 选取实验工艺筛选出的最优条件下合成的样 品．进行Ｘ衍射。使用ＸＰＥＲＴ—ＰＲＯ衍射系统，在 ４．９９６３。≤２０≤３０．０２９８ ｏ范围内收集到衍射点 ３３３５２个．其中衍射点１０６３个，取可观测点 ｆＩ＞２０－（Ｉ）］的１０６３个数据用于结构分析，并进行了 经验吸收校正 结果表明．样品的峰位与ＰＤＦ卡 片１８—５６０５Ｃｒｆａｃａｃ１ 的特征峰位非常吻和，说明该 产物为单一的Ｃｒｆａｃａｃ１ 晶体，没有其他杂质生成； Ｍ￡（ｏ 图１样品Ｃｒ（ａｃａｃ）３的Ｘ射线衍射谱图 并根据相关的晶面间距与晶胞参数、米勒指数之 间的关系式计算并修．有关的测定及计算结果列 第１１期 Ｃｒ（ａｃａｃ） 的制备及其谱学性能研究 表３ Ｃｒ（ａｃａｃ）３主要特征峰的Ｘ射线衍射数据 Ｎ０．ｈ ｋ ｌ ２一Ｔｈｅｔａ ｄｏｂｓ／Ａ ｄｅａｌ／Ａ Ｉ／Ｉ１ １ ０ ０ ２ １０．９１８ ８．０９２７ ８．０６２３ １００．０ ２ ０ １ １ １２．７６５ ６．９２９２ ６．９０５１ ４８．８ ３ １ １ １ １４．７８５ ５．９８６５ ５．９７５４ ２．６ ４ —１ １ ２ １６．６５１ ５．３１９８ ５．３３０ｌ １２．８ ５ １ １ ２ １７．８８４ ４．９５５８ ４．９３９０ ４．９ ６ ２ １ １ １９．１９２ ４．６２０８ ４．６０３４ ２．７ ７ ０ １ ３ ２０．２２７ ４．３８６５ ４．３８１８ ２．０ ８ 一ｌ １ ３ ２Ｏ．６２５ ４．３０２９ ４．３０８１ ２６．１ ９ ２ １ ２２１．６２５ ４．１０６０ ４．０９５４ ２２．６ １０—２ ｌ ３ ２２．５３７ ３．９４１９ ３．９４ｌ７ ６．７ １１—２ ０ ４ ２２．６３１ ３．７６１９ ３．７５５０ ２１．０ １２ ０ ｌ ４ ２４．９３１ ３．５６８５ ３．５７０２ ｌ９．０ １３ ２ １ ３ ２５．６８８ ３．４６５１ ３．４５２５ ３．３ １４—２ １ ４ ２６．３９９ ３．３７３３ ３．３７７０ ２１．０ ２．２紫外一可见分光光度法分析 Ａ 图２ Ｃｒ（ａｃａｃ）３水和乙醇溶液的紫外一ｎ－－ｌ见吸收光谱 图２中曲线ａ、ｂ分别为Ｃｒｆａｃａｃ） 精制样品的 水溶液ｆ浓度为８．５９Ｘ１０ ｍｏｌ／Ｌ）和乙醇溶液ｆ浓度 为５．７３×１０—６ｍ０１／Ｌ１的紫外一可见吸收光谱。由图可 知．试样在紫外一可见区域出现了３个吸收峰，根 据郎伯一比耳定律吸光度的计算公式Ａ＝ａｂｃ（Ａ一吸 光度：ａ－－摩尔吸光系数，单位Ｌ・ｍｏｌ ・ｃｍ～．ｂ一光 程长度．即吸收池透明石英壁内面之间的距离，单 位ｃｍ．本实验中ｂ值为ｌｅｍ：Ｏ一溶液浓度，单位 ｍ０Ｉ／Ｌ），可计算出各吸收峰的摩尔吸光系数８一。 对于ｋｍａｘ：２５８．０ｎｍ的特征吸收峰，根据其 最大吸收波长及吸收强度ｆａｍａｘ＝１２０６１．５Ｌ．ｍ０ｒ１． ｃｍ ），并综合考虑谱带的强度和形状．可知该吸收 带应该是由配体ａｃａｃ一中的共轭可电子的跃迁引 起的．属于 竹 跃迁 对于ｋｍａｘ＝３３２．０ｎｍ的吸收峰．从其最大吸收 波长及吸收强度ｆａｍａｘ＝１５６５５．４Ｌ．ｍｏｌ一１．ｃｍ一１１来 看，应该属于电荷转移光谱 Ｃｒｆａｏａｃ１３分子同时具 有电子给予体部分和电子接收体部分．它们在外 来辐射激发下会产生强烈的紫外吸收．电子由配 位体轨道跃迁到中心离子相关的轨道上 其中．过 渡元素铬提供空的ｄ轨道．乙酰丙酮以氧与之配 位．是电子给予体．形成的上述峰形属于ｎ一１Ｔ 跃迁。 对于ｈｍａｘ＞３６０．０ｎｍ的吸收峰．该吸收带应该 是由ｎ一盯 跃迁和ｄ—ｄ跃迁引起的．因为配位 氧原子仍具有孤对电子即非键电子ｆｎ电子１。能产 生非键电子到 轨道的跃迁即ｎ一耵 跃迁．这 种ｎ一耵 跃迁所需的能量较小．一般谱带强度 弱，摩尔吸光系数小，发生在近紫外区 此外，本来 处在第四周期的铬的３ｄ轨道的能量是简并的．由 于配体的作用，轨道产生。未填满的轨道之间 存在能量差．轨道里的电荷吸收能量．从而产生 ｄ—ｄ跃迁 ｄ轨道能级的基态与激发态之间 的能量差别不大．故光谱位于可见光区．又由于选 择规则的．可以观察到配位场跃迁吸收谱带 的吸光系数并不大 对于图ｂ．选用乙醇作为溶剂测试Ｃｒ（ａｃａｃ） 的ＵＶ—ｖｉｓ是因为Ｃｒｆａｃａｃ１ 易溶于乙醇。形成的溶 液具有良好的化学和光化学稳定性 溶液经紫外一 可见分光光度法测试．所得的吸收峰形显示于上 图 由图可知．该溶剂中试样共有四个明显的吸收 峰．乙醇溶液中的ｈｍａｘ－３３５ｎｍ的特征吸收峰应 与水溶液中ｋｍａｘ：３３２ｎｍ的吸收峰属于同一类 型 为Ｃｒｆａｏａｏ） 的形成配合物时的电荷转移光谱。 通过比较发现，相对于水溶液中Ｃｒ（ａｏａｏ） 的谱带， 特征吸收峰发生了轻微的红移 这是由于在极性 较大的溶剂中．电子发生ｎ一１Ｔ 跃迁时．基态ｎ 电子与极性溶剂形成氢键．降低了基态的能量．使 激发态与基态之间的能量差变大．导致吸收带 Ｘｍａｘ蓝移．水的极性较乙醇大，故有此现象。 此外．还观察到在乙醇溶液中，配体乙酰丙酮 的特征吸收峰发生．吸收峰位置为 化工中间体 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ２００８年第１１期 Ｍｎａｘ：２５７ｎｍ和ｋｍａｘ＝２７３ｎｍ两处．这主要是由乙 酰丙酮自身存在互变异构现象。当它处在极性溶 剂中时．主要表现为酮式结构，峰位为ｋｍａｘ＝２５７ ｍ 而在乙醇溶液中时．由于极性降低，它会出现 由酮式向烯醇式的转变，从而出现吸收峰的 现象。 ２．３红外光谱分析 图３乙酰丙酮铬的红外光谱 图３是Ｃｒｆａｃａｃ） 精制样的红外光谱图，其与 Ｃｒｆａｃａｃ１ ＩＲ标准图谱十分吻合。实验所得产物的 红外吸收峰可归属如下：３０００ ｆｖＣＨ，，ｗ），２９６０、 ２９２０、２８５０（ ＣＨ３，Ｗ），１５７０、１５２０（ｖＣ＝０＋ｖＣ＝Ｃ，ｖｓ）， １４３０、１３８０（６ｓＣＨ３，ＶＳ），１２８０（ｖＣ－ＣＨ３＋ｖＣ＝Ｃ，ＶＳ）， １１９０（８ＣＨ＋ｖＣ－ＣＨ３，ｗ），ｌ１２０（ｐｒＣＨ３，ｗ），１０２０、９３５ （ｖＣ＝Ｃ＋ｖＣ＝０，ＶＳ），７７３、７５９（ｗＣＨ，ＶＳ），７０４、６８２（ｖｒ＋ ｖＣ—ＣＨ ＋ｖＣｒ一０，Ｓ＿ｖｓ），６０７、５９２（叮ＴＣ—Ｃ一０，ＶＳ）， ５２５（ｖｒ＋ｖＣｒ－０，ｗ），４６０（ｖＣｒ一０＋ｖＣ—ＣＨ３，ｖｓ），４１８ （１Ｊｒ，，ｗ）ｃｍ。 冈中３４３０ｃｍ一１处的吸收峰是由ＫＢｒ吸水引起 的ｆｆＯＨ１ 在红外图谱中，羰基的伸缩振动一般出 现在１９００～１６５０ｃｍ～．且吸收强烈．往往是光谱中 的特征吸收峰 而在实验所得的Ｃｒ（ａｃａｃ） 红外图 谱中．该范围内却看不到应有的乙酰丙酮羰基特 征吸收峰ｌｌ５］ 这是由于配合物中．ａｃａｃ一通过２个 氧原子与Ｃｒ，＋配位键合．使得羰基的典型吸收红 外光谱上表现为出位移 由于分子中羰基的共轭 作用．羰基的吸收峰位移明显．相对的特征频率向 低波速方向移动了１５０ｃｍ～．羰基直接与Ｃｒｎ配 位．螯合环电子云向中心Ｃｒ３＋移动后键强削弱的 最多．使其伸缩振动向短波方向发生了移动 在附 近的１５７０与１５２０ｃｍ一１处产生强烈吸收且发生分 裂 所得的双重峰表明，分子中的羰基与金属离子 形成的配位键所处的化学环境有所不同．说明所 生成的配体不是完全对称的．同时说明乙酰丙酮 确实是以羰基中的０原子与ＣｒｆⅢ１配位 由于形 成了配位键．Ｃｒ（ａｃａｃ） 中的Ｃｒ３＋强烈吸引螯合环上 的电子云．电子云向着中心金属离子偏移．加之由 此产生的电子诱导效应．进一步影响到了与螯合 环相连的所有键．使得配体中各原子间的键合力 都发生了改变．相关的配位键ｆ即一Ｃｒ一０键１以及６ 原子螯合环的振动影响．都在红外光谱上有所反 映 红外光谱分析结果表明．采用实验工艺制备的 乙酰丙酮铬与已有理论相符 ２．４拉曼光谱分析 ｒｎ＿ｅＪ 罂 ｕｌ ４ ３ ３ ２ ２ １ １ ∞ 踟 啪 ∞ 锄 啪 黜 ｏ ５∞ １ｇ３０ １５∞ ００ ２５∞ ∞００ ｄｉｓｐｌａｃｅ ｍｅｎｔ ｏｆ Ｒａ ｍａｎ ｖ／ｃｍ ’ 图４乙酰丙酮铬的拉曼光谱 结合红外光谱图和激光拉曼光谱．可获得更 加完整的分子振动信息。图４为样品Ｃｒｆａｃａｃ） 的 拉曼光谱图。比较图３和４可知．主要的红外光谱 峰和拉曼光谱谱带归属性一致，具有对称性 这是 由于分子中的主要键型同时具有拉曼活性和红外 活性，如：一Ｃ—Ｈ一和一Ｃ—Ｃ一等，它们的伸缩振动在 拉曼与红外光谱上基本一致．只是对应的峰的强 弱有所不同。在红外光谱的高频区出现了对应于一 ＣＨ和一ＣＨ 的两组吸收峰．在拉曼中也有很强的 体现。还有某些强极性键的振动在红外光谱中出 现强吸收带，但在拉曼光谱中却没有反映，如：一 Ｃ＝０。在红外光谱中，羰基一Ｃ＝０一的吸收峰为两 组．一组位于１５５０ｃｍ一左右．另一组位于１０００ ｃｍ 左右，且均有较强的吸收，而在拉曼光谱中却 没有表现出来【】６］。两图谱在低频区均可观测到配 位键Ｃｒ一０的伸缩振动 第１１期 Ｃｒ（ａｃａｃ） 的制备及其谱学性能研究 ・４５・ 由于分子中羰基的共轭作用．羰基的吸收峰 发生了明显的位移．比特征频率向短波方向移动 了１５０ｃｍ 且发生了。图中１６００ｃｍ 附近的 ２００７（２５３）：４１０３－４１ １ １． 【２］Ｓａｔｏ Ｈ，Ｔａｎａｋａ Ｙ．Ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｓｏｍｅｒｉｃ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｉｓｏ—ｐｒｅｎｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９７７，１８（６）：５８０－５８６． 【３】ＣＨＥＮ Ｐｉｎｇ，ＬＩＵ Ｓｈｅｎｇ－ｐｉｎｇ，Ｓｏｎｇ Ｙｏｎｇ—Ｈｅ．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ Ｔｈｅ Ｍｅｔａｌ Ａｅｅｔｙｌａｃｃｔｏｎｅ ａｓ Ａｎ Ｌａｔｅｎｔ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ｏｆ Ａｎｈｙ— 双重峰，表明存在不同的羰基基，同时说明乙酰丙 酮确实是以羰基中的Ｏ原子与Ｃｒ（Ⅲ）配位。 ｄｒｉｄｅ Ｃｕｒｅｄ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ【Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ，１９９３， ３结论 （４）：４８６－４８９． 采用正交实验对工艺参数进行设计．得出制 【４】Ａｎｔｏｎｙ Ｐ Ｐ，Ｋｕｐｐｕｓａｍｉ Ｐ，Ａｍｐ Ｄ，Ｍａｌｌｉｋａ Ｃ，ｅｔ ａ１． 备Ｃｒ ｆａｃａｃ） 的最优工艺条件．综合Ｘ衍射和紫 Ｐｌａｓｍａ ａｓｓｉｓｔｅｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｕｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｒ ｃｏａｔｉｎｇｓ ＵＳ— 外一可见光谱．获得实验工艺条件下精制样的谱学 ｉｎｇ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｖａｐｏｕｒ ｓｏｕｒｃｅ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ Ｌｅｔ— 特征。结果表明：乙酰丙酮铬的最佳制备工艺为： ｔｅｒｓ，２００７（６１）：５０－５３． 物料乙酰丙酮与铬的摩尔配比为１：５．加入１００ｇ ［５］Ｎａｂｌｅ Ｊ Ｃ，Ｓｕｉｂ Ｓ Ｌ，Ｇａｌａｓｓｏ Ｆ Ｓ．Ｍｅｔａｌ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌ 尿素，于８Ｏ℃的恒温水浴锅中反应８小时。实验 ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ Ａ１２０３ ａｎｄ Ｃｒ２０３ ｏｎ ｎｉｃｋｅｌ ａｓ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ 条件下合成的Ｃｒ（ａｃａｃ） 属于单斜晶系．并获得了 ｂａｒｒｉｅｒｓ【Ｊ］．Ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００４（１６）：４２３— 相应的晶胞参数．紫外一可见光谱出现了两个特征 ４３０． 吸收峰．它们分别由叮『一１Ｔ 跃迁和ｎ＿＋１Ｔ 跃迁引 ［６］Ｄａｓｇｕｐｔａ Ａ，Ｋｕｐｐｕｓａｍｉ Ｐ，Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｐｌａｓｍａ ａｓ— 起．实验还发现不同的溶剂对吸收峰位和强度也 ｓｉｓｔｅｄ ｍｅｔａｌ—ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｈａｒｄ 有影响。通过红外光谱的分析．证实所得产物分子 ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｎｉｔｒｉｄｅ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｕｓｉｎｇ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（Ｉｌ１）ａｃｅｔｙ— 内乙酰丙酮与铬的结合方式确实是以羰基中的０ ｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ａｓ ｔｈｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉｌａｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ— 原子与ＣｒｆⅢ１配位键合。结合拉曼光谱，进一步获 ｉｎｇ Ａ，２００４（３７４）：３６２—３６８． 得了完整的分子振动和转动信息 ［７］Ｌｉａｎｇ Ｘｕ，Ｍａｒｋ Ｌ．Ｔｒｕｄｅｌ１．Ａ ｍｉｌｄ ａｎｄ ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｃｏｈｏｌｓ ｔｏ ａｌｄｅｈｙｄｅｓ ａｎｄ ｋｅｔｏｎｅｓ ｗｉｔｈ ｐｅｒｉｏｄｉｃ ａｃｉｄ ｃａｔ— 参考文献： ａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ［１］Ｓｉｌｖｅｎｎｏｉｎｅｎ Ｒ Ｊ，Ｊｙｌｈａ Ｊ Ｔ，Ｌｉｎｄｂｌａｄ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ａｔｏｍｉｃ ２００３，１２（４４）：２５５３－２５５５． ｌａｙｅｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｉｉｒｄｉｕｍ（Ｉｌ１）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｏｎ ａｌｕｍｉｎａ，ｓｉｌ— ｉｃａ－ａｌｕｍｉｎａ，ａｎｄ ｓｉｌｉｃａ ｓｕｐｐｏｒｔｓ［Ｊ】．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ ｓｃｉｅｎｃｅ， 收稿日期：２００８．０８．１８ Ｏｐｔｉｍｕｍ Ｐｌ－ｏｃｃａｌｆｓ ｏｆ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｃｈｒｏｍｉｍｕ Ｏｎ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｓｐｅｃｔｒａ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ Ｍｕ Ｌａｎ Ｌｉａｏ ＨｕｉＷｅｉ Ｔｏｎｇ Ｙｕｎ Ｚｈｅｎｇ Ｍｉｎ （Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｉｃｈｕａｎ ６２１０００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｈｒｏｍｉｕｍ （ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣｒＣ１３’６Ｈ２０ ａｎｄ ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｔｈｏｕｇｈ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ．Ｔｈｅ ｏｐ— ｔｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔａｒｇｅｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ＸＲＤ，ＵＶ—Ｖｉｓ，ＩＲ ａｎｄ Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒａ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ （ＩＩＩ）ａｃｅｔ） ｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｉｓ ａ ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ ｃｒｙｓｔａ１． Ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｂｓｏｒｂ ｐｅａｋｓ ｏｆ ＵＶ—ｖｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｂｅｌｏｎｇｓ ｔｏ盯— １Ｔ ａｎｄ ｎ— １Ｔ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ． ｒＩ１ｌｅ ＩＲ ａｎｄ Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ Ｃｒ ｆ ＩＩＩ）ｉｎ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｉｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ．Ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｓ ｏｆ Ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ ｉＳ ｗｅｌ１ ｉｎ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｒｌａｃｅｔｏｎａｔｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ＸＲＤ；ＵＶ—ｖｉｓ；ＩＲ；Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒａ
