第４２卷第２２期 ２０１４年１１月 广州化工 Ｖｏ１．４２ Ｎｏ．２２ ＮＯＶ．２０１４ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔ￣ 罗丹明基Ｆｅ３＋荧光探针的合成及性能分析 文旭，袁泽利，胡，江波 （遵义医学院药学院，贵州 遵义５６３００３） 摘 要：以罗丹明６Ｇ、乙二胺为原料，合成中间体Ｎ一罗丹明６Ｇ内酰乙二胺，将中问体分别与吲哚一３一甲醛、２一苯甲酰基 吡啶、吡咯一２一甲醛、２一羟基一１一萘甲醛反应，合成了合成了四种罗丹明衍生物，即探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ。在乙醇／水（１：１， Ｖ：Ｖ）混合溶液中，考察了四种探针对Ｆｅ 的选择性识别及不同Ｆｅ 浓度对四种探针荧光强度的影响。结果表明：在测试范围内 的ｌ８种阳离子中，探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ均能选择性地识别Ｆｅ“，引起荧光强度和吸收强度的显著增加，随着Ｆｅ”浓度的增大， 探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ溶液的颜色逐渐加深，荧光强度逐渐增大，实现了裸眼及荧光对Ｆｅ 的定性检测。 关键词：罗丹明６Ｇ；探针；Ｆｅ ；检测 中图分类号：０６５６．２ 文献标志码：Ｂ 文章编号：１００１—９６７７（２０１４）０２２—００５４—０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ－ｂａｓｅｄ Ｉｒｏｎ（一ＩＩＩ）Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅｓ ＷＥＮ Ｘｕ，ＹＵＡＮ Ｚｅ—ｌｉ，ＨＵ Ｑｉｎｇ—ｈｏｎｇ，ＪＩＡＮＧ Ｂｏ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｙ，Ｚｕｎｙｉ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｚｕｎｙｉ ５６３００３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎ—ａｃｙｌ ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｒｈｏｄａｍｉｎｅ ６Ｇ ａｎｄ ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｉｎｄｏｌｅ一３一ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ，２一ｂｅｎｚｏｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ，ｐｙｒｒｏｌｅ一２一ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ２一ｈｙｄｒｏｘｙ—ｌ—ｎａｐｈｔｈａｋｌｅｈｙｄｅ， ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ｔｏ ｆｏｒｍ ｆｏｕｒ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｒｈｏｄａｍｉｄｅ ｄｅｒｉｖａｔｅｓ ｎａｍｅｌｙ Ｐｒｏｂｅ ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ ａｎｄ ＮＲ．Ｉｎ ｅｔｈａｎｏｌ—ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ＥｔＯＨ：Ｈ，Ｏ＝１：１，Ｖ：Ｖ），ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｉｒｏｎ（ＨＩ）ｔｏ ｆｏｕｒ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｐｒｏｂｅｓ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｍｏｎｇ ｌ ８ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｃａｔｉｏｎ ｉｏｎｓ．ｏｎｌｙ ｉｒｏｎ（Ⅲ）ｃａｎ ｌｅａｄ ｔｏ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ａｎｄ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ．Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ａｄｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｉｒｏｎ（ＩＩＩ），ｔｈｅ ｃｏｌｏｒ ｏｆ ｐｒｏｂｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｅｃａｍｅ ｄａｒｋｅｒ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ．ｗｈｉｃｈ ｒｅａｌｉｚｅｄ ｎａｋｅｄ ｅｙｅ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ（Ⅲ）． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｒｈｏｄａｍｉｎ ６Ｇ；ｐｒｏｂｅ；ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）；ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ 铁足体内含量最丰富的微量元素之一，在许多生理过程中 光。加入离子后，离子与探针形成配合物，使内酰胺结构打 开，激发了ＦＲＥＴ过程，使荧光增加，表现为荧光开关的“关一 开”形式ｍ 。本文以罗丹明６Ｇ为荧光团，合成了四种罗丹 明衍生物（探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ）可作为用于定性识别Ｆｅ 的荧光探针。 扮演重要作用，参与了氧摄取、氧代谢、电子转移等过程 。 人体内Ｆｅ 含量的改变与许多疾病相关，如缺铁性贫血、癌症 和器官功能障碍等 Ｊ，因此发展能专属性检测环境和机体内 Ｆｅ 的分析方法十分必要。常用作分析Ｆｅ“的方法有分光光度 法 ５－６］、滴定法” 等，但这些方法操作复杂，并且容易受到 一些高价金属离子的干扰，使得Ｆｅ 的分析和测定受到一定程 。Ｆｅ 具有顺 １ 实验部分 １．１仪器与试剂 荧光分光光度计（Ｃａｒｙ Ｅｃｌｉｐｓｅ），美国Ｖａｒｉａｎ公司；双光束 度的影响。荧光分析法具有快速灵敏，操作简便等优点，目前 研究者们已经应用了荧光分析法来检测Ｆｅ ＿『探针的应用” 析研究的热点。 磁性，能使荧光猝灭，目前大部分的Ｆｅ“荧光探针为猝灭型， 。荧光增强型探针既可以分析检测环境 中的Ｆｅ“，又实现了生物体内的Ｆｅ 成像分析，因此正成为分 紫外可见分光光度计（ＴＵ一１９０１），北京普析通用仪器公司；核 磁共振仪（Ｖａｒｉｍｌ ＡＶ一４００），瑞士布鲁克公司；循环水真窄泵 （ＤＦ—ＨＩ），上海亚荣生化仪器厂；旋转蒸发器（ＲＥ一５２ＡＡ），上 罗丹明是一种含有咕咕基团的荧光染料，其是一个较大的 刚性平面结构 １５］，使其具有优良的诸如发射波长长、量子产率 高及摩尔消光系数大等光谱属性。近年来已成为专属性识别重 金属离子、过渡金属离子的化学探针的较好的荧光团 。其识 别机制为：加入离子前，探针以内酰胺的形式存在，没有荧 海亚荣生化仪器厂；集热式恒温加热磁力搅拌器（ＤＦ一１０１Ｓ）， 郑州长城科工贸易有限公司；真空干燥箱（ＤＺＦ一６０２０），上海 博迅实业有限公司医疗设备厂；核磁共振仪（Ａｇｉｌｅｎｔ ＭＲ一 ４０ＯＤＤ２），美捷司；超纯水机（ＮＥＸ ＵＰ １０００），韩国 Ｈｕｍａｎ公司；电子天平（ＢＳ２２４５），赛多利斯科学仪器北京有限 基金项目：教育部春晖计划资助项目（教外司留［２０１２］６００及国家基金资助项目）。 作者简介：文旭（１９９０一），女，硕士研究生。主要从事荧光探针的设计合成及性能研究。 通讯作者：江波（１９６３一），教授，从事药物分析及其应用研究。 第４２卷第２２期 文旭，等：罗丹明基Ｆｅ 荧光探针的合成及性能分析 ５５ 公司；红外光谱仪（Ｆｒ—ＩＲ １０００，４ ０００～４００ ｅｍ～，ＫＢｒ压 片），美国Ｖａｒｉａｎ公司。 罗丹明６Ｇ，乙二胺，吲哚一３一甲醛，２一苯甲酰基吡啶，吡 ７．８９（ｔ，３Ｈ），７．８３（ｄ １Ｈ），７．６４～７．７０（ｍ，２Ｈ），７．３７～ ７．４３（ｍ，１３Ｈ），７．３３（１１３，６Ｈ），７．２５（ｔ，２Ｈ），７．０４（ｎｌ， Ｈ ３Ｈ），６．９３～６．９５（ｍ，４Ｈ），６．３２（ｄ，６Ｈ），６．１８（ｔ，６Ｈ）， ３．４６～３．５８（１１１，１１Ｈ），３．１２～３．２４（ｍ，１９Ｈ），２．００（ｓ， 咯一２一甲醛，２一羟基一１一萘甲醛，甲醇，乙醇，乙腈，石油醚。 探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ储备液：称取一定质量的ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、 ＮＲ固体分别溶于乙醇中，制成２．Ｏｘ１０ ｍｏｌ／Ｌ的储备液，４℃ 冰箱冷却保藏，用时根据需要进行稀释。常见金属离子储备 ｚ＿ 液：称取一定质量的盐或氯化物分别溶于乙醇／水（１：ｌ， ＮＲ： Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ ）：８ １３．８７（ｓ，１Ｈ），８．５０（Ｓ，１Ｈ）， Ｖ：Ｖ）中，制成２．Ｏｘ１０ ｍｏｌ／Ｌ的储备液，４℃冰箱冷却保藏， ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，２Ｉ－Ｉ），７．５７（ｄ，３Ｈ）， １Ｈ），１．９０（ｄ，３Ｈ），１．８１（ｓ，１６Ｈ），１．３２—１．３５（ｑ，ｌＳＨ）； ＩＲ（ＫＢｒ）：３ ４２４（一ＮＨ－），２ ９６５（－ＣＨ３），２ ９２６（－ＣＨ２一），１ ６９４ （Ｃ＝Ｏ），１ ６３８（Ｃ＝Ｃ，Ａｒ），１５１８（Ｃ：Ｎ）。 用时根据需要进行稀释。实验用水均为二次蒸馏水，所用试剂 均为分析纯，使用时未进一步纯化。 １．２化合物的合成 １．２．１ ＲＧＨ的合成 如Ｓｃｈｅｍｅ １，按文献［２０］制备，罗丹明６Ｇ（９５８ ｍｇ， ２．０ ｍｍｏ１）和乙二胺（０．６７ ｍＬ，１０．０ ｍｍｏ］）溶解于２０ ｍＬ热 的乙醇中，混合物反应回流６ ｈ，直至溶液的荧光完全消失。 冷却至室温，收集沉淀，ｌ０ ｍＬ冷的乙醇洗涤。粗产品通过乙 腈重结晶，得到白色固体，产率为５３．４％ｏ１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）： ８ ７．９６（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｔ，２Ｈ），７．０５（ｄ，１Ｈ），６．３２（Ｓ， ２Ｈ），６．２５（ｓ，２Ｈ），３．４９（ｔ，２Ｈ），３．２５（ｔ，４Ｈ），２．３６（ｔ， ２Ｈ），１．９３（ｓ，６Ｈ），１．３５（ｔ，６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３ ４２４，３ ３５４ （ＮＨ２），３ ２９３（一ＮＨ一），２ ９６３（一ＣＨ３），２ ８６２（一ＣＨ２一），１ ６８６ （Ｃ＝Ｏ），１ ６１９（Ｃ＝ｃ，Ａｒ）。 ＣＨＯ １．２．２ ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ的合成 ＲＧＨ（４５６ ｍｇ，１．０ ｍｍｏ１）分别和吲哚一３一甲醛（１９０ ｍｇ， １．０ ｍｍｏ］）、２一苯甲酰基吡啶（１８３ ｍｇ，１．０ ｍｍｏ１）、吡咯一２一 甲醛（９５ ｍｇ，１．０ ｍｍｏ１）及２一羟基一１一萘甲醛（１７２ ｍｇ， １．０ ｍｍｏ１）溶解于３０ ｍＬ乙腈中。Ｎ２下回流２４ ｈ后于室温下 继续搅拌２ ｈ。抽滤，分别用不同溶剂重结晶既得目标探针分 子。ＩＲ，ＢＲ通过乙腈重结晶，得到白色固体；ＰＲ通过甲醇重 结晶，为淡粉色固体；ＮＲ通过石油醚重结晶，得到黄色固体。 产率分别为５３．５、３７．１、３９．８、３７．２％。 ＩＲ： Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ ）：８ ８．１０（ｄ，ｌＨ），８．０６（Ｓ，ｌＨ）， ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．３９—７．４６（Ｉｎ，４Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．１４— ７．２ｌ（Ｉｌｌ，２Ｈ），７．Ｏ４（ｄ，１Ｈ），６．３６（ｓ，２Ｈ），６．２５（ｓ，２Ｈ）， ３．４７（ｔ，４Ｈ），３．３５（ｔ，２Ｈ），３．１８（ｔ，４Ｈ），２．００（ｔ，２Ｈ）， １．８４（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｔ，６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２１（－ＮＨ一），２ ９６５ （一ＣＨ３），２ ９２７（－ＣＨ２一），１ ６３８（Ｃ＝Ｃ，Ａｒ），１ ５１８（Ｃ＝Ｎ）。 ＢＲ： Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ］ ）：８ ７．９１（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｓ，１Ｈ）， ７．４１～７．４３（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ），６．８２（Ｓ，１Ｈ），６．３４ （ｄ，３Ｈ），６．２０（ｓ，２Ｈ），６．１４（ｔ，Ｈ），３．５２（ｓ，２Ｈ），３．４０～ ３．４５（Ｉｌｌ，３Ｈ），３．２０—３．２５（ｍ，６Ｈ），１．８６（Ｓ，６Ｈ），１．３２ （ｔ，６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２８（－ＮＨ一），２ ９６５（一ＣＨ３），２９３０（一ＣＨ２一）， ｔ ６８５（Ｃ＝Ｏ），１ ６２１（Ｃ：Ｃ，ａｒ），１ ５１５（Ｃ＝Ｎ）。 ＰＲ： Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ１ ）：６ ８．６２（ｔ，１Ｈ），８．４９（ｔ，１Ｈ）， ７．４０～７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２０～７．２６（ＩＴＩ，１Ｈ），７．０６（ｔ，１Ｈ）， ６．９０（ｓ，１Ｈ），６．３７（ｓ，２Ｈ），６．２０（ｓ，２Ｈ），３．４２—３．４６ （ｎｌ，４Ｈ），３．１６—３．２Ｏ（Ｉｒｌ，５Ｈ），１．８１（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｔ， ６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２６（－ＮＨ一），２ ９６９（－ＣＨ３），２ ９２７（一ＣＨ２）， １ ６８５（Ｃ＝Ｏ），１ ６２１（Ｃ＝Ｃ，Ａｒ），１ ５１７（Ｃ＝Ｎ）。 １．３ 探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ对Ｆｅ３＋识别性能研究 １．３．１紫外光谱的测定 在５ ｍＬ容量瓶中加入２ ｍＬ乙醇／水（１：１，Ｖ：Ｖ）混合 溶剂，用微量进样器加入５０ 探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ储备 液，再加入５０ Ｌ的金属离子储备液，被测试的金属离子有 Ｌｉ 、Ｎａ 、Ｋ 、Ａｇ 、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂｎ、Ｎｉ２ｔ、 Ｂａ 、Ｃｏ 、Ｓｒ“Ｆｅ“、、Ａｌ 、Ｍｇ 及Ｌａ“，最后用乙醇／水 （１：１，Ｖ：Ｖ）混合溶剂定容至５ ｍＬ，摇匀并放置１ ｈ后，测 定紫外光谱。 １．３．２荧光光谱的测定 在５ ｍＬ比色管中加入２ ｍＬ乙醇／水（１：１，Ｖ：Ｖ）混合 溶剂，然后用微量进样器加入５０ 探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ储 备液，再加入５０ 的金属离子储备液，被测试的金属离子有 Ｌｉ 、Ｎａ 、Ｋ 、Ａｇ 、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂ２＋、Ｎｉ２＋、 Ｂａ 、Ｃｏ“、Ｓｒ２ 、Ｆｅ“、Ａｌ 、Ｍｇ 及Ｌａ“，最后用乙醇／水 （１：１，Ｖ：Ｖ）混合溶剂定容至５ ｍＬ，摇匀并放置ｌ ｈ后，测 其荧光光谱。样品溶液放入１ ｅｍ石英比色皿中，以２５２ ｎｍ为 激发波长，狭缝宽度为５ ｎｍ，在荧光分光光度计４００～７００ ｎｍ 波长范围内测定荧光发射光谱。 １．４ Ｆｅ 浓度对探针的荧光强度的影响 在５ ｍＬ比色管中加入２ ｍＬ乙醇／水（１：１，Ｖ：Ｖ）混合 溶剂，然后用微量进样器加入５０ 探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ储 备液，再分别加入０～７５０ ｔｘＬ Ｆｅ （０～１５ ｅｑｖ．），用乙醇／水 （１：１，Ｖ：Ｖ）混合溶剂定容至５ ｍＬ，摇匀并放置ｌ ｈ后，测 定其荧光光谱。 ２结果与讨论 ２．１探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ对Ｆｅ３＋响应的紫外光谱 及荧光光谱 探针ＩＲ、ＢＲ、ＰＲ、ＮＲ对Ｆｅ 响应的紫外光谱及荧光光谱 示于图１。可以看出，在乙醇／水（１：１，Ｖ：Ｖ）混合溶剂中， 探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ为透明无色，探针ＮＲ为淡黄色，分别加入 １７种金属离子后，仅有Ｆｅ”探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ溶液的颜色 变成粉红色，且伴随荧光发射及紫外吸收的增加，其他ｌ６种 金属离子基本不能或只能引起很小的颜色、荧光发射及紫外吸 收变化。Ｆｅ 与四种探针溶液混合后，荧光光谱在５５５～５５６ ｎｍ 范围产生了强的发射峰，紫外光谱在５３１—５３２ ｎｍ范围产生了 强的吸收峰。因此说明了Ｆｅ”与探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ溶液混 合后发生了作用，且四种探针对Ｆｅ 有较好的选择性。 ５６ 广州化工 ２０１４年１１月 ｋ／ｎｍ ㈦入 ＝＼＼ ４５０ ５００ ５５０ ６００ ６５０ ｋ／ｎｍ ０ ０ ０ ４００ ５００ ６００ ７００ Ｏ ４００ ５Ｏ０ ６００ ７００ ４５０ ５００ ５５０ ６００ ６５０ ７００ ＾，ｎｉｎ ＾Ｉｎｉｎ 图１探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ与Ｆｅ 的荧光光谱（ａ～ｄ）及吸收光谱（ｅ～ｆ） Ｆｉｇ．１ Ｆ１ｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ（ａ～ｄ）ａｎｄ ａｂｓ０ Ｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ （ｅ～ｆ）ｏｆ Ｐｒｏｂｅ ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ ２．２ Ｆｅ 浓度对探针的荧光强度的影响 Ｆｅ 浓度对探针荧光强度的影响，结果示于图２。未加入 Ｆｅ“时，探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ基本没有荧光，此时结构中内 酰胺环闭合形式存在。随着Ｆｅ 浓度逐渐增加，探针ＩＲ，ＢＲ， ＰＲ，ＮＲ溶液的粉红色逐渐加深，用“裸眼”能明显地分辨溶 液中Ｆｅ 浓度的大小，同时荧光强度逐渐增强。这是由于Ｆｅ“ 的加入，使罗丹明结构中内酰胺环打开，与Ｆｅ 形成络合物， 增大了体系的共轭程度，从而使荧光强度增加。因此，可以利 用探针ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ对Ｆｅ 进行“裸眼”及光谱分析方法 的定性检测。 ’ ： ５００ ５５０ ６００ ６５０ ｋｉｎｎｌ ５Ｏ０ ６Ｏ０ ７００ ｋ／ｎｍ ｋ／ｒａｎ 图２加入Ｆｅ （０～３０ｘ１０ ｍｏｌ／Ｌ）后探针 ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ荧光强度变化（ａ～ｄ） Ｆｉｇ．２ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｐｒｏｂｅ ＩＲ，ＢＲ，ＰＲ，ＮＲ （ａ～ｄ）ａｆｔｅｒ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｆｅ“ ３ 结论 本文以简便的合成途径合成了四种荧光探针，均具有在水 体环境下识别Ｆｅ 的能力，且具有响应时间短、裸眼检测及光 谱分析法的优势。 参考文献 ［１］ Ｓｃａｎ Ｒ，Ｌｙｎｃｈ Ｍ Ｄ．Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｒｏｎ ｗｉｔｈ Ｏｔｈｅｒ Ｎｕｔｉｒｅｎｔｓ［Ｊ］． Ｎｕｔｉｒｔｉｏｎ Ｒｅｖｉｅｗｓ，１９９７，５５（４）：１０２－１１０． ［２］ Ｍｅｈｔａｌ Ｔ，Ｃｏｐｐｉ Ｍ Ｖ，Ｃｈｉｌｄｅｒｓ Ｓ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｏｕｔｅｒ Ｍｅｍｂｒａｎｅ ｃ—Ｔｙｐｅ Ｃｙｔｏｃｈｒｏｍｅｓ Ｒｅｑｕｉｒｅｄ ｆｏｒ Ｆｅ（ＩＩＩ）ａｎｄ Ｍｎ（ＩＶ）Ｏｘｉｄｅ Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｇｅｏｂａｃｔｅｒ ｓｕｆｆｕ￣ｅｄｕｃｅｎｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ， ２００５，７１（１２）：８６３４—８６４１． ［３］ Ｔａｒｇｈｅｒ Ｇ，Ｆｒａｎｃｈｉｎｉ Ｍ，Ｍｏｎｔａｇｎａｎａ，Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｉｒｏｎ ｉｎ Ｄｉａｂｅｔｅｓ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｃｏｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｄｉａｂｅｔｅｓ Ｃａｒｅ，２００７，３０（１２）： １９２６—１９３３． ［４］ Ｂａｅ Ｙ Ｊ，Ｙｅｏｎ Ｊ Ｙ，Ｓｕｎｇ Ｃ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｄｉｅｔａｒｙ Ｉｎｔａｋｅ ａｎｄ Ｓｅｒｕｍ Ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ Ｉｒｏｎ ｉｎ Ｒｅｌａｔｉｏｎ ｔｏ Ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｓｔｒｅｓｓ ｉｎ Ｂｒｅａｓｔ Ｃａｎｃｅｒ Ｐａｔｉｅｎｔｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｎｕｔｉｒｔｉｏｎ，２００９，４５（３）：３５５～ ３６０． 『５］ Ｗｏｒｔｍａｎｎ Ａ Ｃ，Ｆｒｏｅｈｌｉｃｈ Ｐ Ｅ，Ｐｉｎｔｏ Ｒ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｈｅｐａｔｉｃ ｉｒｏｎ ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｂｙ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｙｒ：Ｆｕｌｌ ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｕｓｉｎｇ ａ ｆａｓｔ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，２００７，２１（３）：１６１—１６７． ［６］ 陈萍，陈俊杰，葛亚明，等．分光光度法测定血清铁含量［Ｊ］．光潜实 验室，２０１２，２９（３）：１６４５—１６４８． ［７］ 张云，孙健，于雪涛，等．非平衡态一恒电位配位滴定法同时测定铁 和铝［Ｊ］．分析化学研究简报，２００５，３３（１２）：１７６４—１７６６． ［８］ 张云，刘婷婷，孙健．氟一铁恒电位配位滴定法测定铁离子研究［Ｊ］． 分析科学学报，２００６，２２（４）：４５１—４５３． ［９］ Ｍａ Ｙ Ｍ，Ｌｕｏ Ｗ，Ｃａｍｐｌｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｎｏｖｅｌ ｉｒｏｎ—ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００５，１５ （１４）：３４５０－３４５２． ［１０］ Ｍａ Ｙ Ｍ，Ｈｉｄｅｒ Ｒ Ｃ．Ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｑｕａｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ｂｙ ｈｅｘａｄｅｎｔａｔｅ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，２００９，１７ （２３）：８０９３－８１０１． ［１１］ ＷａｎｇＨ ｘ，Ｗａｎｇ Ｄ Ｌ，Ｗａｎｇ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｎｉｃｋｅｌ（１Ｉ）ｍａｄ ｉｏｒｎ（ＩＩ１） ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｏｆｆ——ｏｎ——ｔｙｐｅ ｆｌｕｏｒｅｓｅｅｎｃｅ ｐｒｏｂｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｐｅｒｙｌｅｎｅ ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｄｉｉｍｉｄｅ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ＆Ｂｉｏｎｍｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１０， ８（５）：１０１７—１０２６． ［１２］ Ｓａｈｏｏ Ｓ Ｋ，Ｓｈａｒｍａ Ｄ，Ｂｅｒａ Ｒ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｉｒｏｎ（ＩＩ１）ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｎｄ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ， ２０１２，４１（２１）：７１９５—７２２７． （下转第１１０页） １１０ 广州化工 ２０１４年ｌ１月 较大，而接触时间由２ ｈ增加到３ ｈ时其吸附量有所减小，则 ［６］Ｗａｎ ＮｇａｈＷ Ｓ，ＨａｎａｆｉａｈＭ Ａ ＫＭ．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｈｅａｖｙｍｅｔａｌｉｏｎｓｆｒｏｍ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｂｙ ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｉｅｄ ｐｌａｎｔｆ ｗａｓｔｅｓ ａｓ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ：Ａｒｅｖｉｅｗ 接触时问为２ ｈ时为ｚｎ 的最佳接触时间；当接触时间由１ ｈ 增加至２ ｈ时Ｆｅ 的吸附量增加明显，而当接触时间由２ ｈ增 加至３ ｈ时其吸附量增加缓慢，则接触时间为２ ｈ时为Ｆｅ 的 最佳接触时间。 ［Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｅｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，９９（１０）：３９３５－３９４８． ３ １，Ｊ ４ ］［７］ Ｎｏｅｌｉｎｅ Ｂ Ｆ，ＭａｎｏｈａｒＤ Ｍ，Ａｎｉｒｕｄｈａｎ Ｔ Ｓ．Ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎｄ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ ｏｆ ｌｅａｄ（ＩＩ）ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ ｂａｎａｎａ ｓｔｅｍ ｉｎ ａ ｂａｔｃｈ ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ３ 结论 Ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００５，４５（２）：１３１—１４０． ［８］藏玉红．橘柑皮的综合利用［ｊ］．食品与发酵工业，２００５，３ｌ（７）： （１）以橘子皮为基体，通过乙醇、氢氧化钾和氯化钙改性 制备高效橘子皮生物吸附剂，用改性橘子皮生物吸附剂处理含 金属离子的废水，是一种性能良好的吸附剂。改性后的橘子皮 表面更加粗糙，更加有利于吸附金属离子；改性使橘子皮表面 的有效官能团数增加。 （２）本实验探究到在ｐＨ＝５．０、温度为３０℃时，经１５．００ ｍＬ ０．１ ｍｏｌｆＬ ＫＯＨ、１５．００ ｍＬ ０．８ ｍｏ］／Ｌ ＣａＣ１２和２５．Ｏ０ ｍＬ乙醇改 性处理过的橘子皮吸附效果最好；５．０ ｇ的固液吸附比为最优 条件；接触时间为２ ｈ时吸附效果最佳。 （３）经火焰原子吸收分光光度计测定比较，改性后的橘子 皮对ｚｎ 有较好的吸附而对Ｆｅ 的吸附量则较少。 参考文献 Ｌｉａｎｇ Ｓ，Ｇｕｏ Ｘ，Ｆｅｎｇ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｕ（ＩＩ）ａｎｄ Ｃｄ（ＩＩ） １４５一ｌ４６． ［９］ Ｆｅｎｇ Ｎ，Ｇｕｏ Ｘ，Ｌｉａｎｇ Ｓ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ）ｂｙ ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚ—ａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１６４ （２／３）：１２８６—１２９２． ［１Ｏ］Ｌｉａｎｇ Ｓ，ＧｕｏＸ，ＦｅｎｇＮ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ ｘａｎｔｈａｔｅｆｏｒ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｂ（ＩＩ）ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＨａｚａｒｄＯＵＳ Ｍａｔｅｒｉｌｓ，ａ２００９，１７０（１）：４２５—４２９． ［【１］“Ｘ，Ｔａｎｇ Ｙ，Ｘｕａｎ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ａｎｄ ｂｉｏｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｄ（ＩＩ）ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ［Ｊ］．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，５５（１）：６９—７５． ［１２］冯宁川，郭学益，梁莎，等．橘子皮皂化改性及其对重金属离子的吸 附［Ｊ］．环境工程学报，２０１１，５（１）：１１—１５． ［１３］Ｌｉ Ｘ，Ｔａｎｇ Ｙ，Ｃａｏ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ｆｏｒ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｃａｄｍｉｕｍ，ｚｉｎｃ．ｃｏｂ＂Ａｔ ａｎｄ ｎｉｃｋｅｌ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ａｓｐｅｃｔｓ． ２００８，３１７（１／３）：５１２—５２１． ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｂｙ ｍｅｒｃａｐｔｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄｍｏｄｉ ｌｆｅｄ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ［Ｊ］． Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ｐｘ Ｂ ｉｏｉｎｔｅｒｆａｅｅｓ，２００９，７３（１）：１０—１４． ［１４］Ｂａｉｇ Ｔ Ｈ，ＧａｒｅｉａＡ Ｅ，ＴｉｅｍａｎｎＫ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａ ｌｉｏｎｓ ｂｙ ｔｈｅ ｂｉｏｍａｓｓ ｏｆ Ｓｏｌａｎｕｍ ｅｌａｅａｇｎｉｆ ｏｌｉｕｍ（Ｓｉｌｖｅｒｌｅａｆｎｉｇｈｔ—ｓｈａｄｅ） ［２］ 冯宁川，郭学益，梁莎，等．改性橘子皮生物吸附剂对ｃｕ 的吸附 ［Ｊ］中南大学学报：自然科学版，２００９，４Ｏ（４）：８５７—８６２． ｎａｌ Ｍ，Ｒａｎ Ｒ Ａ Ｋ，Ａｈｎｍｄ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ［３］ Ａ ｉ［Ａ］．Ｅｆｔ＆ｓｏｎ Ｌ Ｅ，ｅｄ，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌＯｔｈ Ａｎｎｕａｌ ＥＰＡ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｗａｓｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ［Ｃ］．ＵＳ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ ＤＣ，１９９９：１３１—１３９． Ｃｉｔｒｕｓｒｅｔｉｃｕｌａｔａ（ｆｒｕｉｔｐｅｅｌｏｆｏｒａｎｇｅ）：Ｒｅｍｏｖａｌ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ Ｎｉ（ＩＩ） ｒｆｏｍ ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈａｚａｒｄｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， ２０００，Ｂ７９（１／２）：ｌ１７一ｌ３１． ［１５］ＭｉｎＳ Ｈ，Ｈａｒｔ Ｊ Ｓ，ＳｈｉｎＥ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ｃａｄｍｉｕｍ ｉｏｎ ｒｅｍｏｖａｌ ｂｙ ｂａｓｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｊｕｎｉｐｅｒ ｆｉｂｅｒ［Ｊ］．ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ，２００４，３８ （５）：１２８９—１２９５． ［４］ Ｐｅｒｅｚ－ＭａｒｎＡ Ｂ，Ｍｅｓｅｇｕｅｒ ＺａｐａｔａＶ Ｍ，Ｏｒｔｕｎｏ Ｊ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｃａｄｍｉｕｍ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ ａｄ—ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｎｔｏ ｏｒａｎｇｅ ｗａｓｔｅ［Ｊ］ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＨａｚａｒｄＯＵＳ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００７，Ｂ１３９（１）：１２２—１３１． ［１６］Ｌｏｗ Ｋ Ｓ，Ｌｅｅ Ｃ Ｋ，Ｌｉｅｗ Ｓ Ｃ．Ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｄｍｉｕｍ ａｎｄ ｌｅａｄ ｆｒｏｍ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ ｓｐｅｎｔｇｒａｉｎ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０００，３６（１／ ２）：５９—６４． ［５］ Ｆｅｎｇ Ｎ，Ｇｕｏ Ｘ，Ｌｉａｎｇ Ｓ．Ｋｉｎｅｔｉｃ ａｎｄ ｔｈｅｒｍ ｏｄｙｎａｍｉｃ ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｂｉｏｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｕ（ＩＩ）ｂｙ ｃｈｅｍｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ，２００９，１９（５）： １３６５一】３７０． ［１７］Ｗｉｎｇ Ｒ Ｅ．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｃｉｔｒａｔｅｓ：Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉｌｓ，１９９７，１４（３）：ａ３０３—３０９． （上接第５６页） Ｌｉ Ｎ Ｊ，Ｘｕ Ｑ Ｆ，Ｘｉａ Ｘ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ａ ｐｏｌｙｍｅｔｉｃ ｅｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒ ｆｏｒ Ｆｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗｉｔｈ ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｉｎ Ｂａｓｅ ａｓ ａ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ ａｎｄ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ“Ｏｆｆ—Ｏｎ”Ｐｒｏｂｅ ｆｏｒ Ｃｏｐｐｅｒ （ＩＩ）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ，２０１２，２２（６）：１６０３—１６０８ ［１７］Ａｈａｍｅｄ Ｂ Ｎ，Ｇｈｏｓｈ Ｐ．Ａｎ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｐｙｒｅｎｅ ａｎｄ ｒｈｏｄａｍｉｎｅ一 ６Ｇ ｆｏｒ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｅ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｒｉｅ ｓｅｎｓｉｎｇ ｏｆ ｍｅｒｃｕｒｙ（ＩＩ） ｔｈｅ ｓｉｄｅ ｃｈａｉｎ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｒｃｓ，２００９，１１４（１）： ３３９－３４３． Ｍｅｎｇ Ｑ Ｔ，Ｓｕ Ｗ Ｐ，Ｈｅ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｎｏｖｅｌ ｃｈｉｔｏｓａｎ—ｂａｓｅｄ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｅａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２０１１，３７２（１）：１００—１０７． １１８］Ｈｏｕ Ｆ，Ｈｕａｎｇ Ｌ，Ｘｉ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ａ ｒｅｔｒｉｅｖａｂｌｅ ａｎｄ ｈｉｇｈｌｙ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔ ｂｉｏ—ｉｍａｇｉｎｇ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，２０１２，９７（１５）： ４５６－４６１． ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅ ｆｏｒ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｓｕｌｉｆｄｅ ａｎｄ ｉｍａｇｉｎｇ ｉｎ ｌｉｖｉｎｇ ｃｅｌｌｓ［Ｊ］． Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１２，５１（４）：２４５４—２４６０． １ ｌ９ ｌ Ｋａｒ Ｃ，Ａｄｈｉｋａｒｉ Ｍ Ｄ，Ｒａｍｅｓｈ Ａ，ｅｔ ａ１．ＮＩＲ—ａｎｄ ＦＲＥＴ—Ｂａｓｅｄ Ｓｅｎｓｉｎｇ ｏｆ Ｃｕ ａｎｄ Ｓ 一ｉｎ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｎ Ｌｉｖｅ Ｃｅｌｌｓ Ｚｈｅｎｇ Ｈ，Ｚｈａｎ Ｘ Ｑ，Ｂｉａｎ Ｑ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｉｎ ａｎｄ ｒｈｏｄａｍｉｎｅ ｆｌｕｏｒｏｐｈｏｒｅｓ ａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒｓ ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１３，４９（５）：４２９—４４７． Ｔａｎｇ Ｌ Ｊ，Ｇｕｏ Ｊ Ｊ，Ｃａｎ Ｙ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｎｅｗ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｋｎｏｗｎ Ｍｏｌｅｃｕｌｅ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ Ｂ ８一ｈｙｄｒｏｘｙ一２一ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ Ｓｅｈｉｆ ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，２０１３，５２（２）：７４３—７５２．ｒ ［２Ｏ］Ｗｕ Ｊ Ｓ，Ｈｗａｎｇ Ｉ Ｃ，Ｋｉｍ Ｋ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ—Ｂａｓｅｄ Ｈｇ 一 Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｏｄｏｓｉｍｅｔｅｒ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ：Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ＯＦＦ—ＯＮ ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００７，９（５）：９０７—９１０．
