第３１卷第１Ｏ期 ２０１７年１０月 化工时刊 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｔｉｍｅｓ Ｖｏ１．３１，Ｎｏ．１０ Ｏｃｔ．１０．２０１７ ｄｏｉ：１０．１６５９７／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ．１００２—１５４ｘ．２０１７．１０．００１ 一种Ｃｕ２＋荧光探针的合成及其性质研究 吴晓霞 （南京晓庄学院环境科学学院，江苏南京２１１１７１） 摘要设计合成了一种新型的ｃｕ 荧光探针ＮＰＥ，并利用元素分析、核磁、质谱等方法对探针结构进行表征。室温 下，在乙醇和水的混合溶液中的荧光性质研究发现，探针ＮＰＥ对于ｃｕ 表现出荧光淬灭效应，而在相同测试条件下 其他金属离子对此探针的荧光则没有影响，因此该探针可对ｃｕ 选择性识别。 关键词合成荧光探针ｃｕ 识别 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｃｏｕｍａｒｉｎ—Ｂａｓｅｄ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ ｆｏｒ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｎ２ Ｗｕ Ｘｉａｏｘｉａ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｘｉａｏｚｈｕａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｎａｎｊｉｎｇ ２ １ １ １ ７ １） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ａ ｎｏｖｅｌ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｆ０ｒ Ｃｕ“ｗａｓ ｄｅｓｉｇｎｅｄ ａｎｄ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｆｕｌｌｙ ｃｈａｒ－ ａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ． Ｈ ＮＭＲ ａｎｄ ＥＩ—ＭＳ．Ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ ｆ０ｒ Ｃｕ“ｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ｓｉｎｇａ１．Ｎｏ ｏｂｖｉｏｕｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｃｈａｎ－ ｇｅｓ ｗｅｒｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｏｔｈｅｒ ｍｅｔｌａ ｉｏｎｓ ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ．ｔｈｅ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｓｈｏｗｅｄ ａ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｕｎ． ‘ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｂｅ Ｃｕ“ ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ 铜是生物体内必需的微量元素¨Ｊ，人体内铜元 身具有很高的灵敏度和时空分辨率，特别是荧光探针 素水平与多种疾病如心血管疾病、糖尿病、癌症和神 分子能够透过细胞膜进入细胞，使其在生物传感方面 经退行性疾病等密切相关＿２ Ｊ，研究Ｃｕ 的检测对生 得到了广泛的应用 ＇ 。本文合成了一种新型Ｃｕ 命系统和环境保护都具有重要的意义。传统铜离子 荧光探针（Ｓｃｈｅｍｅ１），此荧光探针在混合水溶液中能 的检测方法主要有原子吸收光谱法、电感耦合等离子 够对Ｃｕ 表现出高选择性荧光识别效应。 体一质谱法、分光光度测定法＿３ Ｊ。这些方法灵敏度 ＋ 高和精确度好，ｒ但是操作繁琐、复杂、耗时长，所需的 ：一黼 仪器昂贵，不利于推广使用。 荧光分析方法作为一种优秀的现代分析手段，本 Ｓｃｈｅｍｅ １ 收稿日期：２０１７—０７—２７ 作者简介：吴晓霞（１９７７一），女，硕士，讲师，主要从事环境化学方面的研究。Ｅｍａｉｌ：ｗｕｘｉａｏｘｉａ０９６４＠ｓｉｎａ．ｃｏｎｌ ■皿２０１７．Ｖｏ１．３１，Ｎｏ．１０ Ⅱ塞验部 １．１仪器与试剂 ＰＥ２４００元素分析仪（美国ＰＥ公司）；ＡＭＸ一５００ 核磁共振谱仪（瑞士布鲁克公司）；ＲＦ一５３０１荧光分 光光度计（日本岛津公司）；ＲＥ一２０００旋转蒸发仪 （上海亚荣生化仪器厂）；ＳＺ一９３自动双纯水蒸馏器 （上海亚荣生化仪器厂）。 １一萘甲酸、Ｎ一苯基乙二胺购自美国Ｓｉｇｍａ— Ａｌｄｒｉｃｈ公司；实验中所涉及的金属离子均为高氯酸 盐，购自阿拉丁试剂（上海）有限公司；其余试剂购自 南京化学试剂股份有限公司。以上试剂均为分析纯。 实验用水为二次去离子水。Ｃｕ 识别实验中探针分 子和金属离子所用的溶剂如未作特别说明都是 （ＨＥＰＥＳ ０．０ｌ ｍｏｌ／Ｌ，Ｖ（乙醇）：Ｖ（水）＝４：１，ｐＨ＝ ７．４）的混合溶液作为溶剂。 １．２探针分子的合成 ． ．日 ｌｓＩＩａ】ｕＩ ｏ３ｕ８∞ａＪ０ｎｌ在搅拌的条件下向溶有１一萘甲酸（０．８６ ｇ，５ ｍｍｏ１）的１００ ｍＬ二氯甲烷溶液中依次加入二环己基 碳二亚胺（１．２ ｇ，６ ｍｍｏ１）和Ｎ一苯基乙二胺（０．８２ ｇ， ６ ｍｍｏ１），物料加完后继续搅拌反应８ ｈ。反应结束 后，将固体不溶物过滤，滤液用１００ ｍＬ水洗三次，无 水硫酸钠干燥过夜。蒸除溶剂，将所得固体过硅胶柱 （乙酸乙酯：二氯甲烷，１：４ ｖ／Ｖ）后得淡黄色固体产 物１．０８ ｇ，７１％。 Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣＩ３，ｐｐｍ）：８ ８．５２（Ｓ，１ Ｈ），８．２１（Ｓ，１ Ｈ），７．９６—７．９１（ｍ， ３Ｈ），７．６３—７．６０（ｍ，３Ｈ），７．１４—７．１１（ｍ，２Ｈ）， ７．０１—６．９６（ｍ，２Ｈ），４．２１（Ｓ，１Ｈ），３．８５（ｍ， ２Ｈ），３．２５（ｍ，２Ｈ），２．９１（Ｓ，２Ｈ），２．６６（Ｓ，１Ｈ）； ＥＩ—ＭＳ：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ（Ｍ ）３０４．１６，ｆｏｕｎｄ ３０４．１１； Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌ ｃａｌｃｄ（％）ｆｏｒ Ｃ２０Ｈ２０Ｎ２ｏ：Ｃ ７８．９，Ｈ ６．６，Ｎ ９．２，ｆｏｕｎｄ：Ｃ ７８．７，Ｈ ６．５，Ｎ ９．３。 １．３探针分子ＮＰＥ对Ｃｕ“选择性识别实验 将探针分子ＮＰＥ配制成浓度为ｌＯ￣ｍｏｌ／Ｌ的溶 液，在此溶液中分别加入０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、 ０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．２、１．５倍摩尔量的Ｃｕ“ （１×１０ ｍｏ］／Ｌ）。保持激发和发射狭缝宽度都为 ５ｎｍ，以４８０ｎｍ为激发波长，测定加入不同浓度Ｃｕ 后探针分子的荧光发射光谱。 在浓度为１０￣ｘｍｏＬ／Ｌ探针分子ＮＰＥ的溶液中，分 别加入１．５倍摩尔量的金属离子（Ａｒ 、Ｎａ 、Ｂａ２ 、 一２一 科技进展￣Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ￣ Ｍｇ 、Ｃａ 、Ｃｕ¨Ｚｎ 、Ｍｎ 、Ｐｂｈ、、Ｈｇ 、Ｃｄ 、Ｎｉ 、 ｃ０ 、Ｆｅ¨）浓度为１×１０ ｍｏｌ／Ｌ的溶液。保持激发和 发射狭缝宽度都为５ｎｍ，以４８０ｎｍ为激发波长，测定加 人不同金属离子后探针分子的荧光发射光谱。 目结墨 过迨 本实验通过测定探针分子ＮＰＥ对多种常见金属 离子（Ａｌ 、Ｎａ 、Ｂａ¨、Ｍｇ¨、Ｃａ“、Ｃｕ 、Ｚｎ 、 Ｍｎ 、Ｐｂ¨、Ｈｇ 、Ｃｄ 、Ｎｉ¨Ｃｏ¨、、Ｆｅ ）的荧光响 应来体现其对ｃｕｎ的选择性识别。 Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ 图１ 探针分子ＮＰＥ加入不同 金属离子后的荧光光谱图 Ｆｉｇ １ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ 暑 蚕 呈 ８ 毛 重 呈 【工一 Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ 图２ Ｃｕ 对探针分子ＮＰＥ的荧光光谱滴定图 Ｆｉｇ ２ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒａ ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｐｒｏｂｅ ＮＰＥ ｕｐｏｎ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ０～１．５ ｅｑｕｉｖ ｏｆ Ｃｕ 如图１所示，在探针分子ＮＰＥ的溶液中只有在 加入ｃｕ 后溶液的荧光发生淬灭，而其他金属离子 的加入，体系的荧光光谱变化非常小，所以探针分子 ＮＰＥ对Ｃｕ 表现出很高的选择性识别。 （下转第１１页） 赵楠等分散支撑液膜法处理含Ｔｂ（Ⅲ）和Ｄｙ（Ⅲ） ２０１７．Ｖｏ１．３１，Ｎｏ．１０ ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００７，３００（１—２）：１４７—１５５． ［７］ Ｋｕｂｏｔａ Ｆ，Ｇｏｔｏ Ｍ，Ｎａｋａｓｈｉｏ Ｆ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌｓ ｗｉｔｈ ２——ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｍｏｎｏ——２—－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｅｓｔｅｒ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｅｔｈｙ ｌｅｎｅｔｒｉａｍｉｎｅｐｅｎｔａａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，１９８２，１７：１ １８３—１ １９２． ｉａｎ Ｍ Ｒ，Ｂｕｒｇａｒｄ Ｍ，Ｄｉｅｌｅｍａｎ Ｃ Ｂ，ｅｔ ａｌ１．Ｒａｒｅ— ［１２］ Ｙａｆｔｅａｒｔｈ ｍｅｔｌ——ｉａｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ａ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍ— ｂｒａｎｅ ｍｅｄｉａｔｅｄ ｂｙ ａ ｎａｒｒｏｗ ｉｒｍ ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｔｅｄ ｃａｌｉｘ（ＩＶ） ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈａｓｅ［Ｊ］．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｅｘｔｒ．Ｉｏｎ Ｅｘｃｈ．，１９９３，１１ （３）：４３７～４５３． ｒｅｎｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉａ．，１９９８，１４４（１—２）：５７～ ６４． ［８］Ｄａｎｅｓｉ Ｐ Ｒ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｓｐｅｃｉｅｓ ｂｙ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑ－ ｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ ａｎｄ Ｔｅｃｈ．，１９８４—１９８５，１９ （１１—１２）：８５７—８９４． ［１３］ Ｐｅｉ Ｌｉｎｇ，Ｙａａｏ Ｂｉｎｇｈｕａ，Ｚｈａｎｇ Ｃｈｅｎｇｊｉｅ．Ｔｒｎｓａｐｏｒｔ ｏｆ Ｔｍ（ＨＩ）ｔｈｒｏｕｇｈ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ＰＣ一８８Ａ ｉｎ Ｋｅｏｓｅｎｅｒ ａｓ ｔｈｅ Ｃａｒｒｉｅｒ［Ｊ］．Ｓｅｐ． Ｐｕｒｉｆ．Ｔｅｃｈｎｏ１．，２００９，６５（２）：２２０—２２７． Ｌｉａｎｇ，Ｙａｏ Ｂｉｎｇｈｕａ，Ｗａｎｇ Ｌｉｍｉｎｇ．，ｅｔ ａ１．Ｔｒａｎｓｐｏ￣ ［１４］ Ｐｅｉ０ｆ Ｔ ｉｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｓｕｐｐｏｓｅｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｍｅｍｂｒａｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ［９］Ｄａｎｅｓｉ ＰＲ，ＨｏｒｗｉｔｚＥＰ，ＶａｎｄｅｇｆｉｆｔＧ Ｆ．，ｅｔ ａ１．Ｍａｓｓｔｒａｎｓ－ ｆｅｒ ｒａｔｅ ｔｈｒｏｕｇｈ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ：ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｎ 一 ｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｄｉｆｕｓｉｏｎ ａｓ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ［Ｊ］．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．Ｔｅｅｈｎｏ１．，１９８１，１６：２０２—２１４． ［１Ｏ］Ｈｅ Ｄ Ｓ，Ｌｕｏ Ｘ Ｊ，Ｙａｎｇ Ｃ Ｍ，ｅｔ ａｌ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｒｎｓａｐｏｒｔ ａｎｄ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｚｎ（ＩＩ）ｂｙ ａ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ Ｍｅｍｂｒａｎｅ／ｓｔｒｉｐ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｄ２ＥＨＰＡ ｉｎ ｋｅｒｏ— ｗｉｔｈ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｐ５０７［Ｊ］．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２０１０，２８（５）： ８３９～８４６． ［１５］ Ｐｅｉ Ｌｉａｎｇ，Ｙａｏ Ｂｉｎｇｈｕａ，Ｗａｎｇ Ｌｉｍｉｎｇ．，ｅｔ ａ１．Ｔｂ（ＩＩＩ） ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｉｎ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｓｙｓｔｅｍ ｓｃｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｃａｒｒｉｅｒ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００６，１９４：４０— ５１． ｗｉｔｈ Ｄ２ＥＨＰＡ ａｓ ｃａｒｒｉｅｒ ｉｎ ｋｅｒｏｓｅｎｅ『Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ． Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．，２０１１，２７（１）：１３２—１３９． ［１１］Ｄａｎｅｓｉ Ｐ Ｒ，Ｈｏｒｗｉｔｚ Ｅ Ｐ，Ｒｉｃｋｅｔｒ Ｐ Ｇ．Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｄ ｏｆ Ｅｕ“ｔｈｒｏｕｇｈ ａ ｂｉｓ（２一ｅｔｈｙｌｈｅｘｙ１）ｐｈｏｓｐｈｏｉｒｃ ａｃｉｄ，ｎ— ［１６］ 刘又年，舒万艮，黄可龙．支撑液膜法提取稀土的动 力学［Ｊ］．中南矿冶学院学报，１９９４，２５（４）：５３５— ５３９． ｄｏｄｅｃａｎｏｌ ｓｏｌｉｄ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｓｅｐ． （上接第２页） 图２为ｃｕ 对探针分子ＮＰＥ的荧光滴定图。如 图２所示，以４８０ ｎｍ为激发波长时，探针分子ＮＰＥ ２０１２，１９（８）：２ ８２８～２ ８６０． ［３］ 于刚，秦朋，陈丕茂，等．微波消解一石墨炉原子吸收 光谱法测定壳聚糖膜中铜离子含量［Ｊ］．食品科学， ２０１５，３６（２）：２０１—２０３． 在５４２ｎｍ处有一个很强的荧光峰。但随着ｃｕ“的加 入，探针分子ＮＰＥ在５４２ ｎｍ处的荧光强度逐渐减 弱，当ｃｕ 的加人量达到其一倍摩尔量后，探针分子 ＮＰＥ的荧光光谱基本不再变化。这说明探针分子 ＮＰＥ与ｃｕ¨可能是１：１配位结合。 ［４］ Ｗａｎｇ Ｂ Ｂ，Ｗａｎｇ Ｑ，Ｃａｉ Ｚ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｓｉｍｕｈａｎｅｏｕｓ，ｒａｐｉｄ ｎｄ ｓｅｎｓｉａｔｉｖｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｆｏｏｄ—ｂｏｒｎｅ ｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ ｂａｃｔｅｒｉａ ｕｓｉｎｇ ｍｕｈｉｃｏｌｏｒ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔ ｐｒｏｂｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｕｌ－ ｔｉｐｌｅｘ ｌｆｕｏｒｏｉｍｍｕｎｏａｓｓａｙ ｉｎ ｆｏｏｄ ｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＬＷＴ—Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１５，６１：３６８～３７６． ［５］ Ｂｅｃｋｅｒ Ｊ Ｓ，Ｚｏｒｉｙ Ｍ Ｖ，Ｐｉｃｋｈａｒｄｔ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｉｍａｇｉｎｇ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ，ｚｉｎｃ，ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｔｈｉｎ ｓｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｈｕｍａｎ 设计合成了一种新型的荧光探针ＮＰＥ。该探针在 （ＨＥＰＥＳ ０．０１ ｍｏｌ／Ｌ，Ｖ（乙醇）：Ｖ（水）＝４：１，ｐＨ＝７． ４）的混合溶液中对Ｃｕ 有着很好的识别作用。该研 究对ｃｕ 的识别检测具有一定的实际应用价值。 参考文献 ｂｒａｉｎ ｓａｍｐｌｅｓ（Ｈｉｐｐｏｃａｍｐｕｓ）ｂｙ ｌａｓｅｒ ａｂｌａｔｉｏｎ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓ－ １ ６］ ｔｒｙ，２００５，７７（１０）：３ ２０８—３ ２１６． 。 Ｍａｒｔｉｎｅｚ Ｒ，Ｓａｎｃｅｎｏｎ Ｆ．Ｆｌｕｏｒｏｇｅｎｉｃ ａｎｄ Ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ Ｃｈｅｍｏｓｅｎｓｏｒｓ ａｎｄ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ａｎｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ ｆｅｗ ２０ｏ３，１０３（１１）：４ ４１９—４ ４７６． ［１］ 王夏芳．铜离子对环境危害现状及对策研究［Ｊ］．国土 ［７］ Ｚｈａｎｇ Ｘ，Ｘｉａｏ Ｙ，Ｑｉａｎ Ｘ．Ａ Ｒａｔｉｏｍｅｔｒｉｃ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅ Ｂａｓｅｄ ｏｎ ＦＲＥＴ ｆｏｒ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｈｇ Ｉｏｎｓ ｉｎ Ｌｉｖｉｎｇ 与自然资源研究，２０１５，３７（１）：５５—５７． ｅｃｔｉｖｅ ｄｉｖａｌｅｎｔ ｃｏｐｐｅｒ ｃｈｅｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｔｈｅ ［２］ Ｃｏｏｐｅｒ Ｇ Ｊ Ｓ．Ｓｅｌ．Ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００８，４７（４２）： ８ Ｏ２５ ８ ０２９． ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｄｉｂｅｔａｅｓ ｍｅｌｌｉｔｕｓ［Ｊ］．Ｃｕｒｔ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ，
