・4・ 中国钼业 2007年8月 山岩围岩发生接触交代成矿,从而形成钼矿床的导 岩导矿构造 。中生代燕山晚期酸性岩浆侵入,对 该区多金属矿的形成起着主导的控制作用,不仅矿 床分布在时间和空间上与其密切相关,而且成因上 表i 与钼成矿有关的钾长花岗岩岩石化学成分表 % 与其也有着密切联系。 2矿体的形态产状 矿体为隐伏矿体,平面形态为不规则椭圆状, NW北西向长2 200 m,NE北东向宽650—1 160 m。 矿体呈似层状,厚度130~170 m,平均148.49 m,其 倾向和倾角与东沟花岗斑岩体顶面的坡向和坡度趋 于一致,以岩体“s型山脊”为界,矿体向四周倾斜, w、NW向,倾角20。;WS向倾角45。;S、SEE向倾角 5~15。;E、NE向倾角5~10。。 3成矿母岩、矿体围岩及赋矿岩石 成矿母岩为钾长花岗斑岩(图1),岩石矿物成 分以钾长石为主,有时钾长石、斜长石二者含量相 当,25%~30%,其中斜长石牌号(An=8~23±), 为钠一更长石,比金堆城、上房沟等特大型钼矿床斜 长石牌号更偏基型。石英斑晶为高温B石英占主 导地位,多具双锥状或等轴状,系早期晶出的石英被 后期熔浆熔蚀而成 。东沟钾长花岗斑岩化学全 分析结果(表1)与其他成矿母岩(钾长花岗岩)岩 圆7圈8圈9圈10圈11曰12 1—第四系;2-熊耳群鸡蛋坪组四段;3一熊耳群鸡蛋坪纽三段; 4.花岗斑岩;5一闪长岩;6.安山岩;7一英安岩;8・闪长岩; 9.花岗斑岩;10-断层;11-地质界线;12-岩性界线 图l东沟钼矿床地质图 据文献[3],其他据文献[5] 石化学特征基本一致。东沟成矿母岩Mo丰度值与 维诺格拉多夫世界花岗岩平均值之比为266.3(表 2),成矿主元素Mo低于金堆城和上房沟,而高于其 他矿床,说明东沟花岗斑岩是钼成矿的有利母岩。 燕山期花岗斑岩(不分早晚)Mo元素丰度值均为强 富集一特富集范畴;Mo、Cu、Pb、Zn元素为稳定组 合,Mo元素丰度值与维氏值之比大于10易成矿l3 J。 因此,钾长花岗斑岩是成矿先决条件。 表2 典型钼矿床成矿母岩微量元素表 mg/kg 维普资讯 http://www.cqvip.com 第31卷第4期 赵五洲等:河南汝阳东沟钼矿岩石矿物特征 ・5・ 矿体围岩与赋矿岩石一致,由熊耳群中一中酸 性火山(英安岩、安山岩、安山质火山角砾岩及闪长 细晶岩)和少量燕山期钾长花岗斑岩组成。东沟钾 长花岗斑岩上侵形成围岩层间裂隙和破碎等,在岩 体顶面外接触带内形成一层间裂隙密集区(带),据 各种细脉统计,斑岩体顶界面以上0~250 m范围 内,裂隙最发育,最大密度达65条/m,平均25 条/m,此范围亦是矿体主要分布范围,说明多期次 构造活动、岩浆活动所形成次级裂隙是储矿空间;斑 岩体顶面之下0~40 m范围内少部分地段为矿体。 辉钼矿化富集部位主要在花岗斑岩的内外接触 带 j,同区域斑岩型钼矿可对比。因此,矿化与围 岩岩性无关。 4 矿石结构构造、矿物成分及矿石 类型 4.1矿石结构、构造 矿石以自形叶片状、鳞片状结构为主,次为半自 形一他形粒状结构,可见骸晶结构、交代残余结构。 辉钼矿:呈自形鳞片状、叶片状,少部分呈弯曲叶片 状。磁铁矿、黄铁矿均多呈半自形、他形粒状星散状 分布,少部分具交代结构。骸晶结构:半自形粒状黄 铁矿被他形粒状石英交代成骸晶状(图2)。交代残 余结构:半自形粒状磁铁矿被他形粒状黄铁矿交代 或钛铁矿被白钛石或榍石交代,构成交代残余结构。 图2辉钼矿(Mo)一钾长石(Kf)一石英(Q)脉中, 黄铁矿(Py)被石英(Q)交代成骸晶(单偏光37×) 矿石构造主要有(充填)细脉状构造、交错脉状 构造、星散浸染状构造,次为瘤状构造、薄膜状构造。 (充填)细脉状构造:一是叶片状、鳞片状辉钼矿集 合体沿裂隙充填,单独构成充填脉状;二是叶片状、 鳞片状、弯曲叶片状辉钼矿分布于石英细脉、钾长石 一石英脉等脉体中构成(充填)细脉状构造。交错 脉状构造:不同矿化阶段形成辉钼矿细脉、辉钼矿一 石英脉、辉钼矿一钾长石一石英脉(图3)等与石英 细脉、绿泥石细脉、方解石细脉等交错分布,构成交 错脉状构造,局部呈网脉状构造。 图3辉钼矿(Mo)一钾长石(Kf)一石英脉(Q)与 钾长石(Kf)一石英(Q)组成交错脉状(单偏光80×) 星散浸染状构造:辉钼矿、黄铁矿、磁铁矿等金 属矿物在石英脉、钾长石一石英脉中呈星散浸染状 分布,构成星散浸染状构造。瘤状构造:在黄铁矿一 钾长石一石英等细脉中,鳞片状辉钼矿堆积成直径 在5~10 mm瘤状体,构成瘤状构造。薄膜状构造: 由后期构造活动,叶片状、鳞片状辉钼矿矿物揉碎呈 粉齑状分布在裂隙面上,形成薄膜状构造。 4.2矿石矿物成分 金属矿物主要为辉钼矿、磁铁矿,次为黄铁矿、 钛铁矿,少量黄铜矿、斑铜矿、方铅矿、闪锌矿、白钨 矿等。脉石矿物:(1)原岩中主要为斜长石(普遍轻 微绢云母化)、角闪石、黑云母、钾长石、石英、白云 母及榍石、磷灰石等。(2)蚀变矿物:石英、钾长石、绢 云母、方解石及绿泥石、萤石、硬石膏等。矿物成分 含量见表3。 主要金属矿物特征:(1)辉钼矿:铅灰色、亮灰色, 反射多色性强,硬度1~1.5,密度4.62~4.73,红 外光下大部分透明,负光性852 nln,折光率No= 4.336,Ne:2.03,重折射率高。自形鳞片状、叶片 状、弯曲叶片状,粒径0.01~0.50 mm,呈单独细脉、 星散浸染状、稠密浸染状、瘤状分布。其包体均一温 度较高,多在460~280℃,含盐度高(均在20%以 上);包体中子矿物种类多(有食盐、钾盐、辉钼矿、 黄铁矿等);沸腾状态下包体常见 J。由于成矿热 液为再平衡岩浆水来源,通常具有很高的包裹体盐 度。在主要成矿期以后才有大量大气降水参与水解 作用,并伴有少量硫化物析出再沉积。 J。(2)磁铁 维普资讯 http://www.cqvip.com
・6・ 中国钼业 2007年8月 矿:褐黑色,半自形、他形粒状。有两期:早期颗粒细 小,粒径0.005—0.10mm;晚期颗粒相对较粗,粒度 0.10—0.50 mm,少量0.50—0.80 mm。(3)黄铁矿: 方体、八面体及五角十二面体,生长时间长,包括了 整个成矿期,有2个世代,爆裂温度370—290℃,为 高至中温形成。 为半自形、他形粒状,部分呈半自形一自形粒状,立 表3 东沟钼矿床矿物含量表 4.3矿石的化学成分 5种类型矿石主要化学成分与赋矿岩石化学成 5钼矿物的赋存状态 钼主要赋存于辉钼矿中,东秦岭一大别山成矿 分基本一致,但不同矿石类型其化学成分有差异。 在闪长岩型、安山岩型、安山质火山角砾岩型矿石 中,SiO2、K2O含量明显偏低,CaO、MgO、TFe含量又 明显偏高,说明后期热液活动对原岩化学成分影响 不大…。矿石中主要有益组分M0品位0.03%一 段豫西花岗岩小岩体中钾长石、斜长石、石英、黑云 母、角闪石、辉石斑晶和基质电子探针分析表明:钼 主要赋存于钾长石(200—2 946 mg/kg)、斜长石 (197—807 mg/kg)中,且分布不均匀。钾长石和斜 长石为钼的主要载体矿物 j。此外有微量的钼呈 分散状态(类质同象)存在于白钨矿、磁铁矿及黄铁 矿中。 0.48%,最高达2.62%,矿床平均品位为0.12%。 辉钼矿电子探针分析Mo、S含量与理论值基本一 致,仅有少量类质同象混人物Re,说明有用矿物辉 钼矿纯度高(表4)。 表4辉钼矿电子探针分析结果表 元素 Mo Re Pb Sn S As O.oo 6 围岩蚀变及分带 6.1围岩蚀变 合计 1oo 熊耳群火山岩因区域变质作用形成蚀变有绿泥 含量/%60.10 0.43 0.00 0.00 39.47 石化、帘石(黝帘石、绿帘石、褐帘石)化、绢云母化、 碳酸盐岩化及黑云母化、硅化等,该蚀变与成矿作用 没有关系。与成矿有关的是燕山期花岗斑岩侵入产 生的热液蚀变(有硅化、钾化、萤石化、绿泥石化、碳 4.4矿石类型 根据蚀变矿物、金属硫化物和容矿构造分5种: 安山岩型、英安岩型、安山质火山角砾岩型、闪长细 晶岩型、花岗斑岩型;按矿石氧化程度分氧化矿石 和原生(硫化物)矿石2种,以后者为主;依据 金属硫化物分布情况分4种:细脉浸染型、不规则 裂隙(网脉)充填型、星散浸染型及定向裂隙 酸盐化等)。硅化、钾化与钼矿化关系密切。据矿 区岩矿鉴定:成矿期不形成单独纯净钾长石细脉,而 是与硅化相伴生的钾长石细脉。钾化与硅化蚀变范 围重叠部分一定具辉钼矿化。 (薄膜)充填型。 钾化蚀变分两种:(1)岩浆晚期(自变质作用)热 液蚀变:岩中体分布普遍,不受构造裂缝控制,以粒 维普资讯 http://www.cqvip.com
第31卷第4期 赵五洲等:河南汝阳东沟钼矿岩石矿物特征 ・7・ 问和晶粒内部交代为主。钾长石呈半自形一他形板 物质构成及与钼矿化的关系等差异易于区分。 状,颗粒较大,多数大于2 X3 mm,沿斜长石边缘、内 部双晶、解理、裂缝交代斜长石,斜长石呈残余交代 或交代连晶,云雾状、团块状蚀变钾长石包裹交代斜 长石斑晶形成钾长石交代斑晶(图4)。 图5辉钼矿(Mo)石中钾长石(Kf)呈脉状 分布(正交偏光37×) 6.2蚀变分带 图4钾长石(Kf)中包裹有不规则纳长石(Ab) 花岗斑岩体由内向外为钾化带、石英一绢云母 条纹或颗粒(正交偏光37×) 化带。钾化带主要蚀变为钾长石化、绢云母化、少部 分黑云母化及后期石英脉叠加,与其伴生黄铁矿化、 钾长石表面浑浊,边缘常嵌有细一微粒钠长石 及弱钼矿化等;石英一绢云母化带分布于钾化带之 或包含有(显微状、透镜状、不规则状)钠长石条纹 外,以发育较多的石英细脉、辉钼矿石英细脉、黄铁 构成条纹长石,其主晶为正微长石。该钾化蚀变一 矿辉钼矿石英细脉、含硫化物钾长石石英细脉和绢 般无矿化伴生。(2)岩浆期后热液蚀变:钾长石呈他 云母化为特征,主要辉钼矿化、黄铁矿化。在围岩中 形粒状,粒径1.5 mm。以裂隙充填交代形式呈细脉 由岩体边界向外为石英一钾长石化带及青盘岩化带 (宽一般0.05~10.00 mm)分布围岩中,岩体中不 等。石英一钾长石化带:为钼矿主要矿化带。在斑 发育,粒问交代为次。钾长石属微斜长石、微纹长 岩体外0~360 m范围内,与围岩矿化范围相一致, 石、少数为正长石。钾长石比较新鲜,多呈不规则脉 由石英细脉及含辉钼矿或其他硫化物的石英细脉和 状集合体或与其他矿物(包括硫化物)一起呈微粒 钾长石石英等细脉组成,伴有黑云母化。青盘岩化 集合体和细脉产出(图5),与辉钼矿矿化关系密切。 带为最外围蚀变由绿帘石化、碳酸盐岩化及萤石化 因此,两种蚀变钾长石在分布范围、形态产状、 等组成。由蚀变岩石的化学成分(表5)可知: 表5 东沟钼矿床蚀变岩石化学成分表 % 岩性 sio2 TiO2 Al203 Fe203 Feo MnO CaO Na20 K20 MgO P2o5 H20 样品数量 硅化钾长石化花岗斑岩 78.05 0.1l l1.胛 1.36 0.82 0.o4 0.5l 3.23 4.44 0.1l 0.03 0.2l 3 钾长石化花岗斑岩 74.93 0.15 l2.20 1.90 0.97 0.09 0.57 3.25 5.08 0.17 0.o4 0.23 4 青盘岩化安山岩 61.10 1.18 l3.48 7.58 4.53 0.18 3.86 2.63 3.76 1.86 0.76 0.84 3 绢英岩化钾长石化英安岩 68.42 0.79 l2.35 6.35 2.46 0.13 1.68 2.4l 4.97 0.58 0.34 0.58 9 青盘岩化绢英岩化岩石 58.22 1.17 l4.64 9.40 4.70 0.加 4.6l 3.12 2.64 2.74 0.29 0.70 ll 钾长石化岩石富含K O、SiO ,绢英岩化岩石富 含A1 O3,青盘岩化岩石含Fe O3、FeO、MgO、CaO较 7矿化期、矿化阶段及矿物生成顺序 高。 通过大量资料分析研究,东沟钼矿分2个成矿 蚀变带只是蚀变类型和矿物组合差异在空间上 期:岩浆晚期成矿期和岩浆期后热液成矿期,以后者 大致分带,无严格界限。钾化、硅化带与矿化范围相 为主且由3个矿化阶段组成,每个矿化阶段都有其 重叠,硅化、钾化是找钼矿直接标志。 特征矿物组合及蚀变矿物(表6)。 维普资讯 http://www.cqvip.com
・8・ 中 国钼业 2007年8月 表6东沟钼床矿化期及矿物生成顺序 磁铁{r 铁铁矿 黄铁矿 辉铜矿 自钨矿 蹦馨可矿 斑铜矿 锌矿 钎矿 榍 “ 磷敏 绿帘 一 ● 停f 热液钾K I ‘●_一 I ・ 一・●■■’ 0 烹云l4 绢 付 一 ● ● 绿 1 萤 fI 碰 }|锵“ 7.1岩浆晚期成矿期 该成矿期指花岗斑岩体成岩晚期,部分金属矿 物沉淀结晶,有磁铁矿、钛铁矿、黄铁矿、偶见辉钼矿 等。主要由磁铁矿一石英脉、磁铁矿一黄铁矿一石 英脉、白钨矿~黄铁矿一磁铁矿一石英脉3种矿化 脉组成。为早期形成不含辉钼矿的石英细脉。第1 世代黄铁矿:半自形、自形粒状,粒径0.005~0.020 mm,星散状分布于赋矿岩石和热液期脉体中,见交 代磁铁矿现象。早期磁铁矿:褐黑色,多数为半自 形、少量他形粒状。颗粒细小,呈星散浸染状或稀疏 浸染状分布于石英细脉中。钛铁矿:半自形、他形粒 状、不规则粒状,粒径0.05~0.30 mm,偶见与金红 石连晶共生。该阶段脉体以偶见辉钼矿多见白钨矿 和磁铁矿为特征。伴随着该成矿期出现了少量脉石 矿物:石英、榍石、磷灰石、绿帘石、锆石、黑云母等。 蚀变黑云母呈细脉状或鳞片状集合体分布于岩体顶 面附近,少量蚀变为白云母(绢云母)、绿泥石,局部 被绢云母交代析出二氧化钛形成网金红石。 7.2岩浆热液成矿期 7.2.1钾长石一石英阶段 成矿早期阶段,由钾长石一辉钼矿一石英脉、钾 长石一辉钼矿一黄铁矿一石英脉、钾长石一石英脉 等组成。主要矿物辉钼矿、磁铁矿、白钨矿、黄铁矿、 钾长石、石英等。钾长石晶体多呈细脉状集合体、少 见与石英脉彼此镶嵌呈花岗结构分布于辉钼矿脉 中。石英呈他形粒状组成各种脉体。早期辉钼矿呈 细小叶片状、弯曲叶片状或鳞片状集合体沿微小裂 隙充填,构成充填脉状构造,脉宽多小于l mm。(图 6)晚期磁铁矿,其颗粒相对较粗,呈断续脉状及星 散状、集合体状分布于辉钼矿一石英脉两侧的近脉 壁处,可见被赤铁矿交代现象。以辉钼矿化和钾长 石大量出现为特征。 图6辉钼矿(MO)呈叶片状、鳞片状分布于辉钼矿 (MO)一钾长石(Kf)一石英(Q)脉中(反光65×) 7.2.2石英一硫化物阶段 成矿晚期阶段,由辉钼矿一石英脉、辉钼矿一 黄铁矿一钾长石一石英脉、辉钼矿一磁铁矿~黄铁 矿一钾长石一石英脉等。主要矿物石英、辉钼矿、 黄铁矿(微量)、黄铜矿、斑铜矿、闪锌矿及方铅 矿等。脉石矿物主要是石英,并有微量绢云母分 布,它形粒状石英组成的各种脉体,石英与上阶段 石英同为成矿期,在石英脉中可见微量斑铜矿、黄 铜矿和闪锌矿、方铅矿等。晚期辉钼矿呈叶片状、 弯曲叶片状辉钼矿呈星散浸染状、集合体呈瘤状分 布于辉钼矿一磁铁矿一黄铁矿一钾长石一石英脉等 脉体中(图7)。 图7辉钼矿(Mo)星散浸染状分布于辉钼矿(Mo)一 黄铁矿(Py)一钾长石(Kf)一石英(Q)脉中(反光130×) 维普资讯 http://www.cqvip.com
第31卷第4期 赵五洲等:河南汝阳东沟钼矿岩石矿物特征 ・9・ 该类型脉体中辉钼矿较多,脉宽一般0.28— 5.15 mm,最宽可达20 mm。第2世代黄铁矿呈半 自形一他形粒状,粒径:0.05—0.40 mm,多呈不规 则脉状、不规则团块状、中等一稠密浸染状脉体分 布。此阶段以辉钼矿片度大、脉体宽为特征。钼矿 化叠加于上一矿化阶段之上,形成钼更为富集。 7.2.3石英一萤石阶段 由晚期石英及萤石等非金属矿物组成。脉体为 萤石一黄铁矿一石英脉、黄铁矿一萤石一绿泥石一 石英脉、黄铁矿一萤石一方解石一石英脉、萤石一石 英脉等。以无钼矿化或弱钼矿化及萤石矿物普遍出 现为特征,脉中偶见少量板状硬石膏分布。另外,成 矿末期碳酸盐脉对矿脉具有一定破坏作用。 该钾长石仅分布于近矿围岩中。岩浆成岩阶段形成 钾长石粒度较大,多大于2×3 mm,半自形一他形, 边缘常嵌有细一微粒钠长石,与斜长石呈交代连晶, 星散状分布。两种蚀变钾长石在分布范围、形态产 状、物质构成及与钼矿化关系等差异易于区分。硅 化普遍发育,且与辉钼矿化关系密切。钾化带、硅化 带相重叠部分与钼矿化范围一致,因此,钾长花岗斑 岩体附近围岩中钾化带是直接找钼矿标志。 参考文献 [1]付治国,宋要武,田修启,等.东沟特大型斑岩钼矿床 的物化探找矿效果[J],物探与化探,2006,30(1):33. [2] 付治国,吕伟庆,田修启,等.东沟钼矿床地质特征及 找矿因素研究[J],中国钼业,2005,29(2):8. [3]付治国,宋要武,鲁玉红.河南汝阳东沟钼矿床控矿地质条 件及综合拢矿信息[J],地质与勘探,2O06,42(2):35—36. [4] 邱顺才.河南省母山钼矿地质特征及找矿方向[J],矿 产与地质,2006,20(4—5):406. [5] 罗铭玖,张辅民,董群英,等.中国钼矿床[M],河南科 学技术出版社,1991:302—331. 8 结 论 东沟钾长花岗斑岩岩浆期后钾化蚀变形成的钾 长石与辉钼矿化关系密切,可作为辉钼矿化示踪矿 物,钾长石以裂隙充填交代形式多呈细脉状,脉宽 0.05—10.0 mm,少部分呈团块状分布,或者与石 英、其他硫化物一起呈微粒集合体和细脉状产出。 专利名称:一种磷钼酸盐修饰的猝冷骨架钴催化剂 及其制备方法 专利申请号:CN200510026222.1 公开号:CN1721067 [6] 张理刚.稳定同位素在地质科学中的应用[M],陕西 科学技术出版社,1985:182. 申请日:2005.05.26 公开日:2006.01.18 申请人:复旦大学 本发明属于化工技术领域,具体为一种用于肉 桂醛选择加氢制肉桂醇的磷钼酸盐修饰的新型猝冷 骨架钴催化剂及其制备方法。该催化剂由钴co、铝 Al和磷钼酸盐MPMoO组成。其中,钴为该催化剂 的活性组分。该催化剂的制备方法为:先采用猝冷 法制备co—Al合金;然后通过碱抽提猝冷co—Al 合金,除去合金中的Al,得到猝冷骨架co催化剂; 最后将猝冷骨架co催化剂浸泡在含磷钼酸盐MP— MoO的溶液中,得到磷钼酸盐修饰的猝冷骨架钴催 化剂。在肉桂醛加氢制备肉桂醇的反应中,该种催 化剂具有比Raney Co高得多的加氢活性和选择性, 同时在选择性方面远远高于Raney Ni催化剂。 种钨铝钼合金粉末,其表达式为wh A1 Mo ,式中:X=0.01—0.86,Y:0.01—0.98。制 备方法是以钨粉、铝粉和钼粉三种金属粉或钨钼合 金粉末和金属铝粉末为原料,加人球磨罐中,球料比 为25:1—50:1,氩气保护下密封,合成时间3O一 160 h,获得钨铝钼合金粉末。或以钨铝合金粉和金 属钼粉为原料,加人球磨罐中,球料比为25:1— 50:1,氩气保护下密封,合成时间3O一160 h,获得 的产物放人真空碳管炉中,1 200—1 400℃保持5— 10 h,获得钨铝钼合金粉末。本发明中的铝粉可以 分为数次加人球磨罐中。 一专利名称:一种二硫化钼粉末的超细化加工方法 专利申请号:CN200410o21521.1 公开号:CN1724594 申请日:2004.07.22 公开日:2006.O1.25 申请人:沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司 一种二硫化钼粉末的超细化加工方法,其特征 专利名称:钨铝钼三元合金粉末及制备方法 专利申请号:CN2005 10016680.7 公开号:CN1724195 申请日:2005.04.05 公开日:2006.O1.25 申请人:中国科学院长春应用化学研究所 在于步骤如下:a.在高能搅拌磨机中,加人球磨介 质、大颗粒二硫化钼粉末、分散液,进行湿法粉碎;b. 将粉碎后的粉浆用鼓风干燥箱干燥;C.干燥后的粉 末在球磨机上进行二次粉碎。本发明采用高能搅拌 磨机,控制物料比、液料比、粉碎时间等在较短粉碎 时间内获得最佳粉的碎效果,同时采用二次粉碎工 艺,解决了干燥过程中超细粉末的“反粗”现象。
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