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基于类芬顿反应的锌掺杂碳量子点荧光探针测定过氧化氢和胆固醇

来源：保捱科技网

第42卷　第12期2021年12月

CHINESEJOURNAL发　光　OF学LUMINESCENCE

　报

Vol.Dec.42

,No.2021

文章编号:1000-7032(2021)12-1951-10

基于类芬顿反应的锌掺杂碳量子点荧光探针

测定过氧化氢和胆固醇

孙雪花∗,强　瑜,郝都婷,田　锐

(延安大学化学与化工学院延安市绿色合成材料与化学安全检测重点实验室,陕西延安　716000)

摘要:通过一步水热法合成了荧光量子产率高达34%的锌掺杂碳量子点(Zincdopedcarbonquantumdots,

Zn-CQDs)建了Zn-CQDs-Cu,并对Zn-CQDs2+荧光探针检测过氧化氢和胆固醇浓度的结构性能进行分析。基于Cu2+与H2。实验发现O2产生羟基自由基可有效猝灭Zn-CQDs,构,在pH=7.60的N-2-羟乙基哌嗪-N′-2-乙磺酸(HEPES)缓冲溶液中,于50℃孵化40min时,体系的(F10-60-F)/F0与H2O2浓度在1.0×10-5~1.0×别为mol7.2/×L10范围内-7mol,与胆固醇浓度在/L和6.和8.×10-700%mol3.0~103./×L。10-50%该方法用于水样中~9.0×10-7mol,结果满意。该方法也为检测H/L范围内分别呈良好的线性关系,检出限分2O2和牛奶中胆固醇含量的测定,回收率分别可达98.55%~105.4%H2O2生成反应的其他代谢物提供了有效的检测思路。

关　键　词:锌掺杂碳量子点;过氧化氢;胆固醇;荧光猝灭

中图分类号:O657.31　　　文献标识码:A　　　DOI:10.37188/CJL.20210271

QuantumDetectionDotsofHydrogenandFenton-likePeroxideReactionandCholest-erolFluorescentBasedProbeonZincPreparation

DopedSUNXue-hua∗,QIANGYu,HAODu-ting,TIANRui

College(Yan􀆳anofChemistryKeyLaboratoryandChemicalofGreenEngineeringSynthetic,MaterialsYan􀆳anUniversityandChemical,Yan􀆳anSafety716000,TestingChina,

)

∗CorrespondingAuthor,E-mail:happyxh908080@163.com

Abstract:Zincdopedcarbonquantumdots(Zn-CQDs)withfluorescencequantumyieldupto34%

wereanalyzed.synthesizedquenchBasedbyononethestepfacthydrothermalthathydrogenmethod,peroxideandproducedthestructuralbypropertiesofZn-CQDswereandtemperatureindirectlyZn-CQDs,ondetectaZn-CQDs-Cu2+thedeterminationcholesterolconcentration.fluorescentofHTheprobeeffectswasconstructedCu2+andH2O2caneffectivelyofbuffertype,todetectpH,hydrogenreactiontimeperoxideand(2O2andcholesterolwereinvestigated.Theresultsshowedthat

tedF01.0at-F×1050)/-℃F06molforof/40theL.minsystemTheindetectionHEPEShasgoodlimitbufferlinearwassolutionrelationship7.2×10with-7pHwiththeconcentrationofH2O2whenincuba-mol=/7.L.06.TheThe(Flinear-F)range/Fwas1.0×10-5~hasgoodlinearrelationshipwithconcentrationofcholesterol.Thelinear0range0wasofthe3.0system×10-also59.0×10-7mol/L,andthedetectionlimitwas6.8×10-7mol/L.Themethodwasusedforthe

-　　　　收稿日期基金项目::2021-08-26;陕西省科技厅自然科学基金修订日期:2021-09-15

Supported(2020JQ-7);陕西省教育厅重点科学研究项目(20JS156)资助

ProvincialbyDepartmentTheNaturalofEducation(20JS156)

determinationofH2O2inwatersamplesandcholesterolcontentinmilk,thedetectionrecoveryratecanreach98.55%-105.4%and98.00%-103.0%respectively,andtheresultwassatisfactory.ItcanalsoprovideeffectivedetectionideasforthedetectionofothermetabolitesintheH2O2reaction.

Keywords:zincdopedcarbonquantumdots;hydrogenperoxide;cholesterol;fluorescencequenching

1　引　　言

碳量子点(Carbonquantumdots,CQDs)是一种新型零维碳纳米材料,表面含有丰富的含氧官能团,作为电子受体和电子给予体,在光电子学

[1-2]

应用。、近年来催化发光

[3]

以及传感器

[4-6]

领域具有广泛

,为了改变CQDs表面结构单一、内部电子传递性能较差的问题,多采用表面功能化和杂原子掺杂的策略。但使用聚合物或有机小分子的表面功能化不能在特定分析中占据功能化位置[7]光特性和电子结构的更有利的方法,而杂原子掺杂易于操作是改善。随之金属掺CQDs的发杂CQDs渐有出现,且能很好地提高CQDs的荧光量子产率。如Xu等[8]以锰掺杂首次成功合成了具有可逆切换蓝色荧光的高光稳定性Mn-CQDs,

荧光量子产率高达54.4%。Yue等[9]

采用水热

法制备的钌掺杂的CQDs具有20.79%的较高发光效率和高效的活性氧(Reactiveoxygenspecies,ROS)能很好地调节生成。这是由于金CQDs的能带结构属不同的,作为外层CQDs电子轨的电道子给体,促进电子转移,从而提高了CQDs的荧光量子产率。同时,研究还发现金属掺杂的CQDs除了实现荧光量子产率提高和荧光调制,还具有一些新的物理化学性质,如催化性能和弛豫性能。因此,合成并探究新型金属掺杂CQDs的性能还是很有必要的。

过氧化氢(Hydrogenperoxide,H2典型的ROS,作为细胞周期内的胞内O2信)使是,起一着种

至关重要的作用[10]多种疾病有关,如心血管疾病。细胞内H2、阿尔兹海默病O2的过量产生与、神经退行性疾病和各种癌症。此外,人体中多种代谢物,如胆固醇、黄嘌呤、葡萄糖、乳糖、胆碱、L-赖氨酸、丙酮酸等,通过酶催化反应会生成H2胆固醇(Cholesterol)的过量摄入可能导致心肌缺O2,而血、冠状动脉粥样硬化等疾病,因此,开发一种有效的工具来检测H2目前,HO2并间接检测胆固醇是十分有必要的。2O2和胆固醇的检测方法有电

解分析、高效液相色谱法和分光光度法等[11]光分析法[12-13]由于响应快、简单、灵敏被认。为荧是最有效的检测手段,已有基于模拟酶活性[14]检测H2O2和胆固醇含量的荧光分析法。但传统的有机染料和半导体量子点等多种荧光染料在荧光分析中存在细胞相溶性差、水溶性低的缺点,因此具有易于合成、水溶性高、细胞毒性低、发光性能优越等特点的CQDs备受关注。

本文以醋酸锌作为金属源,盐酸乙二胺为络合剂,柠檬酸为碳源,通过一步水热法合成了发射峰位于428nm的Zn-CQDs,荧光量子产率达到34%。基于Cu2+与H2O2构成类芬顿体系产生羟基自由基进一步猝灭Zn-CQDs的荧光强度,构建了检测H2外,胆固醇在胆O2含量的Zn-CQDs-Cu2+传感器。此固醇氧化酶作用下可产生H2因而可间接检测胆固醇。这为参与HO2,

2胆固醇,黄嘌呤,葡萄糖等O2生成反应的代谢物()的检测也提供了有效的方法。

2　2.1　实主要仪器和试剂

　　验

津);FLSP920UV-2550型稳态瞬态荧光光谱仪型紫外-可见吸收光谱仪(英国爱丁(日本岛

堡);LS-55型荧光分光光度计(美国珀金埃尔默);IRPrestige-21傅里叶变换红外光谱仪(日本岛津);ESCALAB250XI型X射线光电子能谱仪(仪美国赛(日本岛津默飞)世;Tecnai尔科技G2);XRD-7000F20S-TwinX型高分辨透粉末衍射射电子显微镜(美国FEI)。

胆固醇标准溶液:1.0×10-3胆固醇标准品(上海麦克林生化moL科技/L,有取限0.公019司)

g用无水乙醇溶解定容至50mL容量瓶。用时逐级稀释。胆固醇氧化酶:0.5mg/mL。HEPES(北京索莱宝科技有限公司)缓冲溶液:pH=7.60。过氧化氢、盐酸乙二胺、胆固醇氧化酶(上海麦克林生化科技有限公司)。试剂级别均为分析纯,实验用水为超纯水。

2.2　Zn-CQDs合成

2.4　胆固醇荧光探针建立

准确称取0.66g醋酸锌、0.63g柠檬酸和0.在2.3同样体系Zn-CQDs-Cu2+中加入100其超声溶解40g盐酸乙二胺置于烧杯中,将其转移至50mL,加入的反30应mL釜中水使,在μL180下孵育胆固醇氧化酶40min后,、在适量胆固醇标准溶液λ=12℃下反应6h,冷却至室温后,将溶液以F340以及试剂空白溶液的nm和λ,于50℃exem下测定体系的荧光强度=428nm荧光强度F膜(0.00022r/μm)min的转速离心过滤,在4℃10下冷min,藏除去沉淀保存备用,用滤。将0滤液稀释100倍得Zn-CQDs工作液。表征中将3　,狭缝宽度均为5nm。

所得到的滤液进行真空冷冻干燥得到Zn-CQDs3.1　结果与讨论

Zn-CQDs结构表征

固体样品进行测试。

2.3　过氧化氢荧光探针建立

3.1.1　通过透射电镜

高分辨率透射电镜分析合成的Zn-

于10mL比色管中,加入HEPES缓冲溶液1.CQDsCQDs的0.001molmL、性能较呈好现尺。球寸插形和图,形粒貌中径。清均由晰一图的,尺1(晶寸a格规)可条则看纹,间单出距分Zn-散为。在/L稀50Cu释2+100标准溶液倍的Zn-CQDs2.50mL、溶适液量160的HμL、2℃下孵育40min后,于λO2溶液ex和λ=340nm0.em分32布在nm。1.0从~图3.01(nmb)范看围出内Zn-CQDs,平均尺寸尺为寸主2nm

要剂空白溶液的荧光强度=428nm处测定体系的荧光强度F,狭缝宽度均为F以及试05nm。

左右,颗粒度较小。

图1　Zn-CQDs的透射电镜图(插图为高分辨透射电镜图)(a)及粒径分布图(b)

Fig.1　TEMimageofZn-CQDs(insetishigh-resolutionTEMimage)(a)andtheparticlesizedistributionimagesofZn-CQDs(b)

3.1.2　粉末衍射能很好地确定物质的晶体结构以及

X射线粉末衍射

射图分别在2θ=27.54°、2θ=51.15°两处有明显的衍射峰,归为碳的特征衍射峰,表明所制备的结晶度,如图2所示。Zn-CQDs的X射线粉末衍

3.Zn-CQDs1.3　红外光谱

具有良好的结晶度。

通常认为荧光发射是由于CQDs表面电子和

空穴的复合而产生的,因此研究CQDs的表面结构对分析其发光机理十分重要。采用傅里叶红外光谱对Zn-CQDs和CQDs的表面官能团进行表征分析,结果如图3所示。Zn-CQDs与未掺杂CQDs相比,除了在3448cm-1处有一个明显的宽于CQDs动,其余官能团位置未发生明显变化的吸收带,可归因于N—H/O—H,该处变化可

的伸缩振图2　Zn-CQDs的X射线粉末衍射图Fig.2　XRDspectrumofZn-CQDs

能归因于Zn的掺杂使得CQDs表面—NH2的数量增多,从而导致其荧光强度增强。2352cm-1

处的强峰可能为O􀪅C􀪅O的伸缩振动,1658键以及含氮官能团等,这些官能团使得Zn-CQDs峰cm-1为C􀪅O的伸缩振动和N—H键弯曲振动表面易于修饰,且增加了其在水溶液中的亲水性,C􀪅C键的伸缩振动在1556cm-1处,1144及强荧光性。

为醚键C—O—C的伸缩振动。

以上分析表明cm-1处的峰可能Zn-CQDs表面富有羰基、羟基、醚

3.1.4　利用XX射线电子能谱

射线电子能谱分析Zn-CQDs样品的

组成。图4(a)中,Zn-CQDs的全谱图显示4个主峰,分别是284.8eV的C1s峰、400.11eV的N1s峰。峰图、531.4(b)65表明eV的Zn-CQDsO1s峰、1中的锌掺杂为022.19eV的ZnZn2+2p掺杂,对应Zn含量为1.47%。从图4(c)中可以看出Zn-CQDs的C1s光谱主要由287.94,285.38,284.O—C—O5eV示,O1s峰由位于/3C个子峰组成􀪅O、C532.􀪅C、C—C,这3个子峰分别对应于9,531.6键eV。处的两个子峰如图4(d)所组成,分别对应于C􀪅O、C—O键。如图4(e)所示,N1s峰由399.93,401.42eV处两个峰组成,

图3　Zn-CQDs及CQDs的红外光谱Fig.3　FT-IRspectraofZn-CQDsandCQDs

分别对应于C—N和N—H键。这与红外光谱分析一致。

图4　Zn-CQDs的XPS全谱(a)、Zn2p谱(b)、C1s谱(c)、O1s谱(d)及N1s(e)。

Fig.4　(a)XPSspectrumofZn-CQDsfullspectrum.(b)Zn2pspectrum.(c)C1sspectra.(d)O1sspectra.(e)N1sspectra.

3.1.5　Zn-CQDs的光学性能

且荧光强度出现先增大后降低趋势,Zn-CQDs的激发依赖性可能是由于金属锌本身的性质所决5(a)Zn-CQDs所示,发现在不同激发波长下的荧光光谱如图

定。图中显示在激发波长为依赖性,当激发波长从Zn-CQDs340nm处时,428nm250的发射具有很强的激发nm增加到390nm时,

处的荧光发射最强。在图5(b)中完整呈现了发Zn-CQDs的发射峰从431nm蓝移至296nm,并

射光谱与激发光谱的镜像对称性。从图5(b)插

图可以看出,Zn-CQDs在自然光下为无色,在强紫外线照射下发射强的蓝色荧光,与最佳激发波长CQDs收,可能在紫外区有是由于─238OH、nm─和NH340的nmn→两处特征吸σ∗跃迁和340nm激发下发射蓝色荧光一致。而且Zn-

C􀪅O的n→π∗跃迁引起。

图5　(a)不同激发波长下Zn-CQDs的荧光光谱;(b)Zn-CQDs紫外吸收和荧光光谱(插图:在紫外线和自然光下的照

片)。

Fig.5　(cencea)FluorescencespectraofZn-CDs(spectraofInsets:Zn-CQDsphotographsatdifferentunderexcitatedUVlightwavelength.andnatural(b)light).

UV-Visabsorptionspectrumandthefluores-3.1.6　以硫酸奎宁荧光量子产率

为参比物[15]光有一定的猝灭作用[16]发波长下,检测待测物(u)与参比物,在340(nms)相的荧光同激

与CQDs荧光几乎没有作用,Cu2+对Zn-CQDs荧猝灭效果。但当加入H,对未掺杂后,Zn-CQDs-CuCQDs也具有2+强度和该波长激发光的吸光度,利用公式(1)计H2O2-算得到Zn-CQDs的荧光量子产率

(Y2u未掺杂CQDs荧光量子产率为2.6%()表为1)34%。说,

体系O2体系的猝灭效果明显大于CQDs-Cu2+。由图6(b)发现,Cu2+加入前后Zn-CQDs-H2O2紫

明金属掺杂大大提高了碳量子点的荧光量子产率。

Yu=Ys

(FFu)(AA

),(1)

其中,Y表示物质的荧光量子产率,F表示物质的荧光强度,A表示物质的吸光度。

表1　Zn-CQDs荧光量子产率

Tab.1　FluorescencequantumyieldofZn-CQDs名称

λexemZn-CQDsCQDs340/nm

λ340428/nm

4410.0.00001293156.F

159.37340.0.Y

02634

硫酸奎宁

340

428

0.0023

0.45

0.55

3.2　H2O2测定体系构建

基于Cu2+与H2性·OH有效猝灭Zn-CQDsO2的类芬顿反应产生的高活

荧光而建立了测定H2O2和生成H2O2的代谢物(如胆固醇,黄嘌呤,葡萄糖等)的体系。如图6(a)所示,发现相同浓图6　不同Zn-CQDs体系的荧光光谱(a)与紫外-可见吸

度的Zn-CQDs与未掺杂CQDs都在最大激发波长收光谱(b)

340Fig.6　Fluorescence的激nm发激发下于与发射强度428更nm强。处有强发射H,但Zn-CQDs2O2本身对Zn-CQDs

differentZn-CQDs(a)andsystems

UV-visibleabsorption(b)for

外吸收光谱并无变化,说明Cu2+与Zn-CQDs表面的—OH、—COOH、—NH等基团发生电荷转移仅改变了Zn-CQDs激发态的能量,产生动态猝灭作用。但当同时加入Cu2+与H2荧光显著降低(图6(a)),推断是O2后,Zn-CQDs的Cu2+与H2生芬顿反应产生高活性的·OH所致。由于亚甲O2发基蓝(MB)分子中有一个中间价态的硫原子对·1.OH0有高度亲×10-4mol和/L性[17]亚甲基蓝于体系中时,因此发现当加入,原1.MB00mL

6nm的最大吸收有明显降低(图6(b)曲线6)在体系的荧光强度恢复10%(图6(a)中曲线6),极,

图7　体系反应机理图

Fig.7　Systemreactionmechanismdiagram

可能是Cu2+和H2O2产生的·OH被亚甲基蓝捕15.13,6.80获,导致体系荧光有一定恢复,然而亚甲基蓝对τns。Zn-CQDs和Zn-CQDs+Cu2+荧光寿命比值Zn-CQDs+Cu1/2τ+2+=H0.54;体系的荧光寿命比值Zn-CQDs+Cu2+体系和Zn-CQDs2O2τ此推理得出该反应机理如图本身有抑制作用导致恢复能力较弱7。

。由τ采用FLSP920稳态瞬态荧光光谱仪测定Zn-CQDs、Zn-CQDsCu2+/H23,说明Cu2+2/3=2.对Zn-CQDs的荧光猝灭以及2O2产生的·OH对Zn-CQDs的荧光猝灭过程都为动态猝灭。且根据文献[18]可知,Cu2+H+Cu2+体系和Zn-CQDs+Cu2++2与H反应产生的·OH促使Zn-

荧光寿命O2体系的荧光衰减曲线(图8)和加权平均(表2)。其平均荧光寿命分别为8.20,表2　荧光寿命对照表

CQDs2O的荧光发生动态猝灭一致2发生类芬顿。

/Tab.ns(%2　)

Fluorescencelifetime体系　　

τ1

τns(comparison%)

table

2/Zn-CQDs0.47(2.02)8.36(97.98)τ8./20ns

1.χ2

174Zn-CQDs+Cu2+

1.17(1.76)15.38(98.24)15.131.113Zn-CQDs+Cu2++H2O2

0.65(5.)

7.19(94.11)

6.80

1.136

图8　Zn-CQDs(a)、Zn-CQDs+Cu2+Fig.8　FluorescencedecaycurvesofZn-CQDs((b)a)、Zn-CQDs,Zn-CQDs++Cu2+Cu2++(Hb)2O,2(Zn-CQDsc)的荧光衰减曲线+Cu2++H。

2O2(c).

3.3　反应体系条件优化体系测定的影响。结果如图9所示,酸度在6.8~3.3.1　考察了酸pH优化

碱度及缓冲种类(HEPES,巴比妥

8.钠,Trics-HCl,BR,磷酸氢二钠-柠檬酸,PBS)对

pH0之间时作用对=7.60,体系的荧光猝灭性能最强。实验选择Zn-CQDsHEPES的猝灭达到最优状态缓冲溶液,由于Cu2+与H2。

图9　pH值对Zn-CQDs-Cu2+体系荧光强度的影响Fig.9　EffectZn-CQDs-Cuofthe2pH+system

onthefluorescenceintensityofthe

3.3.2　Cu2+量的优化

体系加入不同体积0.01mol/LCu2+溶液,结果

如图10所示。发现随着Cu2+用量的增加,体系荧光猝灭强度逐渐增大,在1.00~2.50mL之间时达到最优。当Cu2+浓度太大时,催化产生羟基自由基的反应受到,体系荧光猝灭程度显著下降。体系选择加入0.01mol/LCu2+溶液2.50mL。

图10　Cu2+的量对Zn-CQDs-Cu2+体系荧光强度的影响Fig.10　EffectofofthetheamountZn-CQDs-CuofCu

tensity2+onsystem

thefluorescencein-

3.3.3　考察了稀释Zn-CQDs100的量优化

倍的不同体积的Zn-CQDs

图11　Zn-CQDs的量对Zn-CQDs-Cu

体系荧光强度的影响Fig.11　EffectintensityoftheoftheamountZn-CQDs-Cu

ofZn-CQDs2+

system

onthefluorescence

对体系荧光强度的影响。从图11发现,随着Zn-0.CQDs的用量增加,体系荧光猝灭程度显著增强,在

加16,可能是mL时达到最佳Zn-CQDs。自身出现团聚随着Zn-CQDs,导致体系荧光猝浓度的持续增灭受到影响。故本实验选取0.16mL为最佳用量。3.3.4　反应时间及反应温度对体系的影响至关重要反应时间及温度优化

。本实验分别考察了不同反应时间(0~120min)及

不同反应温度(30~90℃)对体系的影响。如图12,可知体系在50℃孵化40min后逐步趋于稳定。

图12　Zn-CQDs-Cu2+体系反应时间(a)与反应温度(b)

Fig.12　ResponseCQDs-Cu2time(+system

a)andtemperature(b)oftheZn-3.3.5　在最佳实验条件下共存物质及干扰

,考察了胆固醇浓度为1.0×

图13　干扰物质对Zn-CQDs-Cu2+体系的影响Fig.13　InfluenceCu2+system

10-5系(F0与H2的相对误差控制在mol/L的体系中5%,常见离子及糖类对体系测定范围内的影响。如图13,结-FO2浓度在1.0×10-5~1.0×

果发现1250倍的柠檬酸,250倍的乳糖,40倍的葡

10-6mol/L)范围内呈良好的线/F0显示线性方程为(F性关系,图14(b)萄糖,120倍的PO3Fe3+4-、I-、Na+、K+,65倍的SO24-、

10-4,r为0.9947,检出限0-F)/(3F0S=1.26×104c+6.16×

0/S)达到7.2×10-7扰,故本方法检测胆固醇具有较好的选择性、Mn2+,200倍的Ca2+、Mg2+对体系几乎没有干。mol/L;图14(10c)-5中体系(F0-F)/F0与胆固醇浓3.3.6　标准曲线

度在3.0×图14(d)~9.0×显示线性方程为10-7的线性关系,mol/L范围内呈良好(F按照实验方法,在最佳实验条件下测定H2F所示。从图14(a)发现体

6.8=×1.1038-7×mol104c+0.04,r为0.9924,检出限为

0-F)/和胆固醇,结果如图140/L。

图14　

HFig.14　Fluorescence2O2浓度的荧光光谱(a)和线性关系(b);胆固醇浓度的荧光光谱(c)和线性关系(d)。

tionship(d)forspectra(cholesterola)andconcentration.

linearrelationship(b)forH2O2concentration.Fluorescencespectra(c)andlinearrela-3.4　样品检测及回收率

行测试并做加标回收实验。结果如表3所示,为考察过氧化氢体系的实用性,以延河水为模拟水样经过滤处理之后,在最佳实验条件下进

H2O2的回收率在98.55%~105.4%,表明该体系可用于实际样品的检测。

表3　延河水中过氧化氢的加标回收实验(n=3)

Tab.3　StandardadditionandrecoveryexperimentofH2O2inYanHeRiversamples(n=3)

Sample

(Determinatedmg·100g-1)

(10-Added4mg·L/-1)

Recycling(10-4mg·Lamount-1)

/Recovery/%

RSD/%

101.361.29105.42.123

2.3.7240

2.3.7635

98.101.555

1.1.75

将超市购买的伊利纯牛奶分别从3袋中取声提取20min,取出于10000r/min离心机上离5.心5min,分别取上清液10μL在最佳实验条件下16)00提取液mL于离心管中,漩涡混匀,加入1.0min,25mL(振荡乙腈2~∶3水次并超

=84∶进行测试,并进行加标回收实验。结果如表4所

　1959

表4　牛奶样品中胆固醇的加标回收实验(n=3)

Tab.4　Standardadditionandrecoveryexperimentofcholesterolinmilksamples(n=3)

Sample

(Determinatedmg·100g-1)

(10-Added3mg·L/-1)

Recycling(10-3mg·Lamount-1)

/Recovery/%

RSD/%

114.481.931.99103.02.0215.831.161.2298.000.73

14.77

0.39

0.44

102.0

3.8

示,该方法检测牛奶中胆固醇总含量平均值为15.03mg中胆固醇含量平均值/100g,与刘等[19]采用CuNCs比色法检测牛奶13.46mg/100g结果相近。该

方法对实际样品的检测回收率为98.00%~103.0%,

4　5,RSD≤3.在低浓度范围内灵敏度更高8%,结果满意。与文献方法比较,如表

结　　论

。

表5　不同牛奶中胆固醇检测方法的比较

本研究引入金属源,通过水热法一步合成了Tab.5　Comparisonentmilkofcholesteroldetectionmethodsindiffer-具有良好稳定性和高荧光强度的Zn-CQDs。基于Test

Check-outCu2+与H2进一步猝灭O2构成类芬顿体系产生羟基自由基可Zn-CQDs荧光强度,建立了类Fentonmethod

(μmol·Lrange-1)

/Detection(μmol·Llimit-1)

/Reference

体系的Zn-CQDs荧光探针用于H2荧光光度法10~3601.57[20]生成的反应代谢物的测定。该方法用于牛奶中胆

O2和有H2O2比色法2~2000.76[21]固醇的测定,具有较好的实用价值。

HPLC

5~20

5.00[22]伏安法

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孙雪花(1975-),女,陕西延安人,硕士,副教授,硕士研究生导师,2010主要从事光谱分析方面的研究年于延安大学获得硕士学。位,E-mail:happyxh908080@163.com

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