第３ ９卷 第５期 ２ Ｏ ｌ ２ 年湖南大学学报（自然科学版） Ｖｏ１．３９，Ｎｏ．５ Ｍａｖ．２ ０ １ ２ ５月 ｛ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｕｎａｎ ｕｎｉＶｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａ１ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ） 文章编号：１６７４—２９７４（２０１２）０５—００６９—０４ ｔ－ＢＡＭＢＰ的催化合成及精馏纯化研究 阳卫军 ，刘和辉，罗喜生，郭灿城 （湖南大学化学化工学院，湖南长沙４１００８２） 摘要：采用４一叔丁基苯酚与苯乙烯为原料，在磷酸的催化下合成了４一叔丁基一２一（ａ一甲 基苄基）苯酚（￡一ＢＡＭＢＰ）．适宜的合成反应条件为反应温度１５０℃，反应时间１５０ ｍｉｎ，反应 物料４一叔丁基苯酚与苯乙烯之摩尔比为１：１．８，催化剂用量为总反应物料量的１．５ ．在该 工艺条件下，４一叔丁基苯酚的转化率为８１．２９ ，ｔ－ＢＡＭＢＰ的产率为８１．Ｏ４ ．采用减压精 馏的方法提纯ｔ－ＢＡＭＢＰ，确定了￡一ＢＡＭＢＰ产品的馏出温度为１５６～１５７℃，绝对压力为 ４００ Ｐａ．ｔ－ＢＡＭＢＰ的纯度达到９８．７９ ．分析了ｔ－ＢＡＭＢＰ合成过程中的脱叔丁基反应机 理，推测了副产物的生成途径． 关键词：ｔ－ＢＡＭＢＰ；合成；精馏；萃取 中图分类号：０６４３．３２ 文献标识码：Ａ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔ－ＢＡＭＢＰ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｔｈｒｏｕｇｈ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ＬＵＯ ｘｉ—ｓｈｅｎｇ，ＧＵＯ Ｃａｎ—ｃｈｅｎｇ ＹＡＮＧ Ｗｅｉ－ｊ ｕｎ ，ＬＩＵ Ｈｅ—ｈｕｉ， （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ－ Ｈｕｎａｎ Ｕｎｉｖ。Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ ４１００８２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：４－ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ一２一（ａ—ｍｅｔｈｙ１ｂｅｎｚｙ１）ｐｈｅｎｏｌ（ｔ－ＢＡＭＢＰ）ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ ｓｔｙｒｅｎｅ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａｃｉｄ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ａ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ １５０℃，ａ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆ １５０ ｍｉｎ，ａ ｒｅａｃｔａｎｔ ｒａｔｉｏ ｏｆ １：１．８，ａｎｄ ａ ｃａｔａｌｙｓｔ ｄｏｓ— ａｇｅ ｅｑｕａｌ ｔｏ １．５ ｏｆ ｔｈｅ ｆｅｅｄ ｓｔｏｃｋ．Ｕｎｄｅｒ ｓｕｃｈ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｐｅｒｃｅｎｔ ｏｆ ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｏｌ ｗａｓ ８１．２９ ，ａｎｄ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔ－ＢＡＭＢＰ ｗａｓ ８１．０４ ．Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｖａｃｕｕｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ １５６～１５７℃，ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｓｏｌｕｔｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｗａｓ ４００Ｐａ．Ｔｈｅ ｐｕｒｉｔｙ ｏｆ ｔ－ＢＡＭＢＰ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９８．７９ ．Ｔｈｅ ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ｒｅｍｏｖｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｉｎ ｔｈｅ ｔ－ＢＡＭＢＰ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｗａｓ ａｎａｌｙｚｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｂｙ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｏｒｍｉｎｇ ｒｏｕｔｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｄｕｃｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｔ－ＢＡＭＢＰ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ 我国青海、的盐湖卤水中蕴含有极为丰富 的铷、铯离子，但浓度很低．卤水中还共存有大量的、 物理化学性质均与之非常接近的钾、钠、镁和锂等离 子，其浓度是铷铯离子的几千至几十万倍，给铷铯离 铯的富集、分离提取还是一个尚未解决的技术难 题 ．对于类似于盐湖水中含量很低的铷、铯离子的 富集和提取研究，常用吸附剂吸附和萃取剂萃取两 种方法 ．取代酚类萃取剂由于其高选择性和易 子的分离提纯带来很大的困难．因此，盐湖卤水中铷 于反萃等因素 ，在盐湖卤水中铷铯的提取和分离 收稿日期：２０１１－０９＿２２ 作者简介：阳卫军（１９７１一），男，湖南衡阳人，湖南大学博士，教授 十通讯联系人，Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｊｙａｎｇ＠ｈｎｕ．ｅｄｕ．ａｎ ７０ 湖南大学学报（自然科学版） 中具有潜在的应用前景．目前研究较多的是４一仲丁 基一２（ 一甲基苄基）苯酚（ＢＡＭＢＰ）和４一叔丁基一２一（ａ一 甲基苄基）苯酚（￡一ＢＡＭＢＰ）两种酚类萃取剂 ］． ＢＡＭＢＰ的合成较为困难［９］，但其异构体ｔ— ＢＡＭＢＰ在萃取性能上有着同等的优越性且合成原 料易得［１ ．关于ｔ－ＢＡＭＢＰ合成、特别是其纯化工艺 研究的文献报道甚少．本文研究了ｔ－ＢＡＭＢＰ的合 成和精馏纯化工艺，得到了较好的实验结果，为ｔ— ＢＡＭＢＰ的工业化批量生产和低浓度铷、铯离子的 工业化萃取分离奠定了前期基础． １ 实验部分 １．１试剂与仪器 对４一叔丁基苯酚，苯乙烯，磷酸等试剂，均为分 析纯． ＧＣ ９８９０Ａ气相色谱仪，南京科捷分析仪器应 用研究所；ＡＣ－８０型核磁共振仪，瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司； ＱＰ２０１０型ＧＣ－ＭＳ，日本岛津仪器有限公司；ＷＱＦ＿ ４１０型傅立叶变换红外光谱仪，北京第二光学仪器 厂． １．２ ｔ－ＢＡＭＢＰ的合成及纯化 １．２．１ ｔ－ＢＡＭＢＰ的合成路线 从ｔ－ＢＡＭＢＰ的结构和理化性质来看，最有利 的合成路线是以对４一叔丁基苯酚和苯乙烯为起始 原料，Ｌｅｗｉｓ酸催化，通过傅瑞德尔一克拉夫茨烷基 化反应（Ｆ－Ｃ反应）来完成．由于浓磷酸价格不贵，反 应易于控制，反应后催化剂可方便回收再利用，故本 研究采用浓磷酸为催化剂，合成路线如下： ＣＨ Ｈ３ＰＯ４ ——————————｛●－ １．２．２ ｔ－ＢＡＭＢＰ的合成步骤及分析方法 在２５０ ｍＬ三口烧瓶中，中间接口接回流装置， 一口接温度计，一口为加料口．首先按比例加入对 ４一叔丁基苯酚和苯乙烯，在室温下搅拌使其充分溶 解．然后加入一定量的浓磷酸，升高到设定温度进行 反应．每隔３０ ｒａｉｎ取样做色谱检测．停止反应后，把 反应混合物静止分层，先分离出浓磷酸催化剂供重 复使用；然后进行后续的普通减压蒸馏和减压精馏． 用气一质联用仪和气相色谱仪分别对产物进行定性 和定量分析． 气相色谱分析条件：毛细管色谱柱，ＳＥ－５４；柱 温：２５０℃恒温；进样器温度：２６０℃；检测器温度： ２６０℃．采用外标法中的单点校正法处理色谱数据． ４一叔丁基苯本酚转化率： 欲 加入的４一叔丁基苯酚总蒜 量 ｍｏｌ Ｘ１明 ００％ 匿 ｔ－ＢＡＭＢＰ选择性一 反应所消费的一叔丁基苯酚 ｍｏｌ 量 Ｘ１００一 ％ １．２．３ ｔ－ＢＡＭＢＰ的精馏纯化 经分析，该合成反应的产物和副产物的沸点都 较高，其中ｔ－ＢＡＭＢＰ的沸点为１４５～１６０℃（２ ｍｍ— Ｈｇ）．由于副反应物多，普通蒸馏的方法无法将其分 离提纯，要采用减压精馏过程．本试验装置的主体设 备是自组的填料精密精馏塔，配套有釜底加热控温 系统、回流装置、塔顶温控装置、真空控制系统、产品 取样出料管路和相关的测量仪表． 将反应混合液先进行减压蒸馏，馏出部分未反 应的原料并初步确定后续的精馏条件，然后进行减 压精馏提纯． ２结果与讨论 ２．１ ｔ－ＢＡＭＢＰ合成的条件优化 通过气相色谱跟踪ｔ－ＢＡＭＢＰ的合成反应过 程，反应结束后用气质联用仪及气相色谱仪分析产 物的种类和含量．通过对反应温度（１３０，１４０，１５０， １６０，１７０℃）、反应时间（１３０，１４０，１５０，１６Ｏ，１７０ ｍｉｎ）、反应物料比（１：１．０，１：１．２，１：１．５，１： １．８，１：２．０），催化剂用量与总反应物料量的比率 （１．０ ，１．５ ，３．０ ，５．０ ，１０．０ ）等因素进行比 较研究，并采用正交实验进行验证，得到了最佳工艺 参数为反应温度１５０℃，反应时间１５０ ｒａｉｎ，催化剂 用量１．５ ９／６，反应物料比１：１．８．在该工艺条件下， 有效的控制了副反应，４一叔丁基苯酚的转化率为 ８１．２９％，ｔ－ＢＡＭＢＰ的产率为８１．０４ ． ２．２ ｔ－ＢＡＭＢＰ合成反应混合物的精馏提纯 采用上述最佳反应条件下合成出的反应混合物 进行提纯工艺研究．先从反应混合物中分离出浓磷 酸，然后将反应后液进行减压简单蒸馏，在１３５℃下 把大部分未反应的４一叔丁基苯酚馏出，实验真空度 为４４０ Ｐａ．然后再进行减压精馏． 采取减压精馏的方法对合成粗产物 一ＢＡＭＢＰ 进行纯化，温度的控制是此操作的关键所在．该过程 第５期 阳卫军等 ＢＡＭＢＰ的催化合成及精馏纯化研究 ７１ 采用减压分段式精馏，真空度为４４０ Ｐａ，先蒸出沸 点较低的前馏分和部分中间馏分，最后精馏出高纯 度的产品（回流比２：１）．用２００ ｍＬ经初步减压简 单蒸馏后的合成反应后液作为纯化原料，实验结果 如表１所示． 表１ 合成反应混合物减压精馏的实验结果 Ｔａｂ．１ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｄｅｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｒｅｃｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ 精馏过程中，通过控制塔顶温度来控制出料．在 真空度４４０ Ｐａ下，釜温在１８９℃之前，釜内一直沸 腾，塔顶处于全回流状态．先将塔顶温度控制在１４３ ℃，稳定在该温度下，回流比２：１出料，至没有馏出 物为止．这样把低沸点的前馏分基本去除．继续升高 温度，直至馏出高纯度的ｔ－ＢＡＭＢＰ．各段馏出物用 气相色谱检测产品的纯度． 由表１可以看出，在真空度为４４０ Ｐａ下，ｔ— ＢＡＭＢＰ能够在比较低的温度下精馏得到．经过此 精馏过程，ｔ－ＢＡＭＢＰ得到了很好的纯化，纯度达到 了９８．７９％． ２．３ ｔ－ＢＡＭＢＰ合成反应产物分析及表征 ２．３．１ ＧＣ－ＭＳ和ＧＣ谱分析 合成反应混合物经ＧＣ－ＭＳ分析，除目标产物ｔ— ＢＡＭＢＰ外，副产物主要是苯乙烯的聚合物以及苯 乙烯二取代物，主要有２一叔丁基苯酚，２，４一二叔丁基 苯酚，苯乙烯二聚物，２一（ａ一甲基苄基）苯酚等． ｔ－ＢＡＭＢＰ反应前原料混合物，反应后产品混合 物及经精馏提纯的产品的气相色谱图如图１所示． 从图１的色谱困Ｂ，根据气质联用仪分析，物质 峰１～８依次确定如下：丙酮（溶剂），苯乙烯，４一叔丁 基苯酚，２，４一二叔丁基苯酚，２一叔丁基苯酚，苯乙烯 聚合物（两个主峰），２－（Ｑ一甲基苄基）苯酚，ｔ－ＢＡＭ— ＢＰ．苯乙烯和４一叔丁基苯酚反应后，苯乙烯基本反 应完全，４一叔丁基苯酚的强度显著降低．副产物中除 了苯乙烯的聚合物外，还有２，４一二叔丁基苯酚和相 当部分２一（ａ一甲基苄基）苯酚．在精馏提纯过程中也 能得到较纯的２一（ａ一甲基苄基）苯酚（气相色谱纯度 ’ Ａ——Ｐ—ＯｒｔＯｔｈｅＩ℃ａＩ ２Ｂ—Ａｆｂｅｒｔｈｅｒｅ Ｉ Ａ ｉ ＿＿—— Ｃ—Ａｆ嘧 ｆｉｃ撕Ｉ ６ ７ Ｂ ．ｊ Ｃ ４ ６ ８ １０ １２ １４ １６ １８ ２０ ｔ／ｍｉｎ １．ａｃｅｔｏｎｅ；２．ｓｔｙｒｅｎｅ；３．４－ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙＩ ｐｈｅｎｏｌ； ４．２，４－ｄ ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ；５．２－ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｏｌ；６．ｓｔｙｒｅｎｅ ｄｉｍｅｒ； ７．２－ｍｅｔｈｙｂｂｅｎｚｙｌ ｐｈｅｎｏｌ：８．ｔ－ＢＡＭＢＰ 图ｌ合成反应的气相色谱图 Ｆｉｇ．１ ＧＣ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ 从反应原料来看，４～叔丁基苯酚和苯乙烯要生 成２－（ａ一甲基苄基）苯酚，那么４一叔丁基苯酚首先要 脱去叔丁基，然后在路易斯酸催化下与苯乙烯发生 Ｆ－Ｃ反应，一０Ｈ是邻位定位基，是苯环得到活化， 故生成２－（ａ一甲基苄基）苯酚．这也正好解释了产物 中还有２一叔丁基苯酚，２，４－－－叔丁基苯酚等副产物 的原因．反应过程中脱叔丁基的反应机理可以推测 如图２所示． （ａ）２４ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｏｌ；（ｂ）２，４－ｄｉ—ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｈｅｎｏｌ （ｃ）２－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌ ｐｈｅｎｏｌ；（ｄ）ｔ－ＢＡＭＢＰ 图２脱叔丁基的反应机理 Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｇｒｏｕｐ ｒｅｍｏｖｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ２．３．２ Ｈ ＮＭＲ谱表征 ｔ－ＢＡＭＢＰ经纯化后的 Ｈ ＮＭＲ谱如图３ 所示． Ｈ ＮＭＲ分析结果（ ，ＣＤＣ１。，４００ ＭＨｚ）如下： １．２８（９Ｈ，ｓ，一ＣＨ３）；１．６０．－￣１．６２（３Ｈ，ｍ，一ＣＨ３）； ４．３３～４．３５（Ｈ，ｍ，一ＣＨ一）；６．５９～６．６１（１Ｈ，ｍ， Ａｒ—Ｈ）；７．０７～７．２８（７Ｈ，ｍ，Ａｒ—Ｈ）． ７２ 湖南大学学报（自然科学版） ２０１２正 ２．３．３ ＩＲ谱表征 致谢 ｔ－ＢＡＭＢＰ经纯化后的红外光谱（ＫＢｒ）分析结 果： （～Ｃ（ＣＨ３））一１ ２５０ Ｃ１ＴＩ ；口（一ＯＨ）一３ ５３３ 感谢“湖南大学一海西州一新湖集团”铷铯联 合实验室提供经费资助． ｃｍ－１（与文献［４］吻合）．同时，８２０ ｃｍ－１处出现苯环 １，２，４三取代的特征峰，说明反应物４一叔丁基苯酚 （１，４取代）已转化为目标产物ｔ－ＢＡＭＢＰ（１，２，４ 参考文献 Ｅｌｉ郑绵平，ｂ令忠．盐湖资源的合理开发与综合利用口］．矿产 取代）． －ｃａｃ￣ 一． ．ｉ’‘ ： ’ １．１ ９ ８ ７ ６ ５ ４ ３ ２ １ ｏ ７．６ ７．４ ７．２ ７．ｏ ６．８ ６．６ ６．４ ５．０４．９４．８４．７４．６４．５４．４４．３４．２４．１ 图３ ｔ－ＢＡＭＢＰ的 Ｈ ＮＭＲ谱 Ｆｉｇ．３ Ｈ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｔ－ＢＡＭＢＰ ３ 结 论 １）采用４一叔丁基苯酚与苯乙烯为原料，在磷酸 的催化下合成了４一叔丁基－２－（ａ一甲基苄基）苯酚（ｔ－ ＢＡＭＢＰ）．确定了ｔ－ＢＡＭＢＰ合成反应的适宜工艺 条件：反应温度１５０℃，反应时间１５０ ｍｉｎ，反应物 料比４一叔丁基苯酚：苯乙烯一１：１．８．在该工艺条 件下，４一叔丁基苯酚的转化率为８１．２９ ，ｔ－ＢＡＭ— ＢＰ的产率为８１．Ｏ４ ． ２）通过对反应混合物的减压普通蒸馏确定了大 部分副产物的馏出温度在１４２～１４３℃，产品￡一 ＢＡＭＢＰ的馏出温度在１５６￣１５７℃，并除去绝大部 分未反应的４一叔丁基苯酚，保证了后续精馏的正常 进行．经过精馏提纯，最后ｔ－ＢＡＭＢＰ的色谱纯度达 到９８．７９ ． ３） 一ＢＡＭＢＰ合成反应中，副产物主要是２，４－二 叔丁基苯酚和２一（ａ一甲基苄基）苯酚，还含有苯乙烯 聚合物，由此推断出了￡一ＢＡＭＢＰ合成的脱叔丁基 反应机理． 保护与利用，２００９，２９（１）：１７—２２． ＺＨＥＮＧ Ｍｉａｎ—ｐｉｎｇ，ＢＵ Ｌｉｎｇ—ｚｈｏｎｇ．Ｒａｔｉｏｎａｌ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓａｌｔ ｌａｋｅｓ ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｎｓｅｒｖａ— ｔｉｏｎ ａｎｄ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，２００９，２９（１）：１７— ２２．（Ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２］ ＯＲＩＯＬ Ｇ，ＣＥＳＡＲ Ｖ，ＭＩＣＨＡＥＬＡ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｓｏｒｂｅｎｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｖａｌｕａｂｌｅ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ （Ｃｓ，Ｒｂ，Ｌｉ，ｕ）ｆｒｏｍ ｒｅｖｅｒｓｅ ｏｓｍｏｓｉｓ ｒｅｊｅｃｔｅｄ ｂｒｉｎｅ［Ｊ］．Ｓｏｌ－ ｖｅｎｔ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ，２０１０，２８（４）：５４３—５６２． ［３］ ＮＩＳＡＮ Ｓ，ＬＡＦＦＯＲＥ Ｆ，ＰＯＬＥＴＩＫＯ Ｃ，ｅｌ；ａ１．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｒｕｂｉｄｉｕｍ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｂｒｉｎｅ ｒｅｊｅｃｔｅｄ ｂｙ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｎｕｃｌｅａｒ ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ，２００９，８（１１３）：２３６—２４５． ［４３ ＤＩＲＡＣＨ Ｊ Ｌ，ＮＩＳＡＮ Ｓ，ＰＯＬＥＴＩＫＯ Ｃ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｔｒａｔｅ－ ｇｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ｂｒｉｎｅ ｒｅｊｅｃｔｅｄ ｂｙ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｎｕｃｌｅａｒ ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ－］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００５，１８２（１／ ３）：４４９—４６０． ［５］ＡＲＮＯＬＤ Ｗ Ｄ，ＣＲＯＵＳＥ Ｄ Ｊ，ＢＲＯＷＮ Ｋ Ｂ．Ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒａｃ— ｔｉｏｎ ｏｆ ｃｅｓｉｕｍ（ａｎｄ ｒｕｂｉｄｉｕｍ）ｆｒｏｍ ｏｒｅ ｌｉｑｕｏｒｓ ｗｉｔｈ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｐｈｅｎｏｌｓ［Ｊ］．Ｉｎｄ Ｅｎｇ Ｃｈｅｍ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓ Ｄｅｖ，１９６５，４（３）：２４９ —２５４． ［６］ＥＧＡＮ Ｂ Ｚ，ＺＩＮＧＡＲＯ Ｒ Ａ，ＢＥＮＪＡＭＩＮ Ｂ Ｍ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌｓ ｂｙ ４－ｓｅｃ－Ｂｕｔｙｌ－２－（ａ－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙ１）ｐｈｅｎｏｌ（ＢＡＭ— ＢＰ）［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ，１９６５，４（７）：１０５５—１０６１． ［７］ＲＯＳＳ Ｗ Ｊ，ｗＨＩＴＥ Ｊ Ｃ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｅｓｉｕｍ ａｎｄ ｒｕｂｉｄｉ— ｕｍ ａｆｔｅｒ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ４－ｓｅｅ－Ｂｕｔｙｌ－２（ａ－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙ１）ｐｈｅｎｏｌ ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ，１９６４，３６（１０）：１９９８—２０００． ［８］ ＲＡＩＳ Ｊ，ＫＲＴＩＬ Ｊ，ＣＨ０ＴＩＶＫＡ Ｖ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ３ Ｃｓ ａｎｄ ８６Ｒｂ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ４－ｔ－ｂｕｔｙｌ一２（ａ－ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙ１） ｐｈｅｎｏｌ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，１９７１，１８（２）：２１３－－２１８． ［９］ ＡＮ Ｂ ｚ，ＡＲＮＯＬＤ ｗ Ｄ．Ｐｕｒｉｔｙ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ａｎａｌｙｔｉ— ｃａｌ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ４－ｓｅｃ－Ｂｕｔｙｌ－２一（ａ－Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙ１）ｐｈｅｎｏｌ ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６６，３８（７）：９５０—９５２． ［１０３肖艳，王武尚，李华．氯铝酸离子液体催化合成ｔ－ＢＡＭＢＰ 口］．核化学与放射化学，２０１０，３２（２）：９３－－９８． ＸＩＡＯ Ｙａｈ，ＷＡＮＧ Ｗｕ－ｓｈａｎｇ，ＬＩ Ｈｕａ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｔ－ＢＡＭ— ＢＰ ｉｎ Ｃｈｌｏｒｉｄｅ－Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（１ｌＩ）Ｃｈｌｏｒｉｄｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ— ｎａｌ ｏｆ Ｎｕｃｌｅａｒ ａｎｄ Ｒａｄｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。２０１０，３２（２）：９３—９８．（Ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）
