维普资讯 http://www.cqvip.com 第２８卷第３期 ２００８年６月 惠州学院学报（自然科学版） ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＨＵＩＺＨＯＵ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ Ｖ０１．２８．Ｎｏ．３ Ｊｕｎ．２００８ 气相色谱法同步测定农产品中多种农药残留的方法研究 林玉婵，李碧兰，陈孟君，杨钦沾，黄子敬 （惠州市农产品质量安全监督检测中心，广东惠州５１６００８） 摘要：为提高农药残留检测的工作效率，用一台安装有双色谱柱、双进样器、双检测器的气相色谱仪，对农产 品中的有机磷、有机氯等不同种类的农药残留进行双通道同步测定，实现２５分钟内完成相同或不同样品中１６种农 药残留测定。实验证明：本方法比常规农药残留测定方法更为快速高效，定性、定量结果准确。 关键词：农药残留；双进样器；有机磷；有机氯 中图分类号：０６５７．７ １ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７１—５９３４（２００８）０３—００１３—０３ 农药作为人类文明发展的产物，曾经为人类食品产量的提高做出过不可磨灭的贡献，但农产品中的农药残留 对人类健康造成的负面影响也日益凸显出来。气相色谱（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ，ｅｃ）法以其对复杂样品、多组分混合 物能同时分离和分析的特点，成为农药残留检测的一种极为重要的仪器分析方法，我们在强调ＧＣ重要性的同时， 必须指出，ＧＣ也有局限性或弱点，有待进一步发展和完善…。采用常规的ＧＣ法，测定不同种类的农药残留，首先 需要完成一类农药的检测，改变条件，待仪器稳定后才可进行另一类农药的检测。过程繁琐，等待时间和分析时 间长。但农产品保质期短，农药残留分析要求尽快得出检测结果。针对这一问题，笔者探讨了如何充分发挥仪器 的功能，即用一台安装有双色谱柱、双进样器、双检测器的气相色谱仪，双通道同时运行，同步分析相同或不同样 品中多种不同种类的农药残留。这对缩短分析时间，提高仪器使用率和检测工作效率具有重要的现实意义。 １ 实验方法 １．１ 主要仪器与试剂 Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ｎ气相色谱仪，配两个自动进样器（双塔），两根相同极性的毛细管色谱柱（双柱）Ｊ＆Ｗ ＤＢ一１７０１ ３０。０ ｍ×３２０１￣ｍ×０．２５ｉ，ｚｍ或ＡｇｉｌｅｎｔＨＰ一５ ３０．０ ｍ×３２０Ｉ￣ｍ×０。２５ｉ，ｚｍ，前后两个检测器（双检测器）ｔｚＥＣＤ和ＦＰＤ —Ｐ。 乙腈为农残级，氯化钠、浓硫酸为分析纯，丙酮、正己烷、石油醚为色谱纯、弗罗里硅土固相萃取柱（１ｇ／６ ｍＥ）， 有机磷和有机氯农药标准溶液（１００ ｍｇ・Ｌ ）（农业部环境保护科研监测所）。 １．２试样制备 蔬菜、水果制成匀浆，谷类和茶叶制成粉末，食用油混匀待用。 １．３样品前处理方法 １．３．１样品提取 称取２５．０ ｇ具有代表性的样品，加入５０．０ ｍＬ乙腈，超声波震荡２０ ｒａｉｎ，加入５ ｇ一７ ｇ氯化钠，充分混匀，于 ３０００ ｒ／ｒａｉｎ下离心２ ｍｉｎ，使乙腈相和水相充分分层。过滤上层有机溶液，用容量瓶（１０ ｍＬ）取滤液２份，每份 １０．０ ｍＬ，移至氮吹仪上，于４５￣Ｃ水浴加热，缓缓通人压缩空气或氮气流，氮吹蒸发近干 。 １．３．１．１有机磷农药提取 向蒸发近干的容量瓶中准确加入５．０ ｍＬ丙酮溶解样品，用震荡器充分混匀，待测。如果样液过于混浊，应用 ０．２ ｍ滤膜过滤后再测定 。 收稿日期：２００８—０３—０６ 基金项目：农副产品残留药物检测技术的开发应用与推广项目（２００２Ｂ３１００１４） 作者简介：林玉婵（１９６７一），女，广东省河源人，工程师，研究方向为食品安全检测。 维普资讯 http://www.cqvip.com
・１４・ 惠州学院学报（自然科学版） ２００８年第２８卷 １．３．１．２有机氯农药提取净化 向蒸发近干的容量瓶中加入２．０ ｍＬ正己烷充分溶解样品，将弗罗里硅土柱依次用５．０ ｍＬ丙酮＋正己烷（１０ ＋９０）、５．０ ｍＬ正己烷预淋，当溶剂液面到达柱吸附表面时，立即倒入用正己烷溶解的样品，接着用５．０ ｍＬ丙酮＋ 正已烷（１０＋９０）洗容量瓶后倒入弗罗里土柱，并重复一次，接洗脱液于１５ ｍＬ离心管中，移至氮吹仪上，于５０￣Ｃ水 浴下，缓缓通入压缩空气或氮气流，蒸发近干，用正己烷准确定容至５．０ ｍＬ，震荡器充分混匀，待测 。 １．３．２谷类或茶叶中有机氯农药提取 称取２．００ ｇ具有代表性的粉末试样，加２０．０ ｍＬ石油醚，超声波震荡２０ ｍｉｎ，过滤，浓缩，定容至５．０ ｍＬ，加 ０．５ ｍＬ浓硫酸净化，震荡１ｍｉｎ，在３０００ ｒ／ｍｉｎ下离心５ｍｉｎ，取上清液，待测 Ｊ。 １．３．３食用油中有机氯农药提取 称取具有代表性的试样０．５ ｇ，加入１０．０ ｍＬ石油醚于刻度离心管中，再加入１．０ ｍＬ浓硫酸净化，震荡０．５ ｍｉｎ，在３０００ ｒ／ｒａｉｎ下离心５ｍｉｎ，取上清液，待测 。 １．４ ＧＣ分析参数设置 １．４．１ 双塔双柱双检测器多组分同步分析的系统参数设置 色谱柱ＤＢ一１７０１；恒流模式，载气（氮气）２．０ ｍＬ／ｍｉｎ，尾吹气（氮气）６０ ｍＬ／ｍｉｎ；不分流进样，进样量１ ；共 用炉温，升温程序为８０℃０ ｍｉｎ ５℃／ｍｉｎ １２０℃０ ｍｉｎ ３０℃／ｍｉｎ １８０℃０ ｍｉｎ １０℃／ｍｉｎ ２３０℃０ ｍｉｎ １℃／ｍｉｎ ２４０℃ ０ ｍｉｎ，全程２５ ｍｉｎ。 １．４．１．１测定７种有机磷农药组分的参数设置 后检测器ＦＰＤ—Ｐ ２４０℃，进样口２５０℃，氢气７５ ｍＬ／ｍｉｎ，空气１００ ｍＬ／ｍｉｎ。 １．４．１．２测定六六六、滴滴涕、酮等９组分的参数设置 前检测器：Ｉ．￣ＥＣＤ ３００℃，进样Ｅｌ ２８０℃。 ２结果及分析 ２．１农药混合标准溶液色谱图 依据１．４的分析参数，双塔，双柱，双检测器同步分析，同时获得７种有机磷农药和六六六、滴滴涕、酮等 ９种农药标准溶液色谱图，分别见图１和图２。 图１ ７种有机磷农药色谱图 图２六六六、滴滴涕、酮色谱图 注：图１按出峰先后顺序及保留时间依次为：治螟磷ＣｓＨ∞０ Ｐ２Ｓ：（Ｓｕｌｆｏｔｅｐ）１３．１６７；二嗪磷ＣｎＨ： ０，Ｎ：ＰＳ（Ｄｉ－ ａｚｉｎｏｎ）１３．７３０；久效磷Ｃ７Ｈｌ４ ＮＯ５Ｐ（Ｍｏｎｏｃｍｔｏｐｈｏｓ）１４．５７２；甲基毒死蜱Ｃ７Ｈ７Ｃｌ３ ＮＯ３ＰＳ（Ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ－ｍｅｔｈｙ１） １４．８０４；毒死蜱Ｃ９Ｈ Ｃ１３ＮＯ３ＰＳ（Ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）１５．４７６；倍硫磷Ｃ 。Ｈ ５ ０３ＰＳ２（Ｆｅｎｔｈｉｏｎ）１５．８０２；水胺硫磷Ｃ ｔ Ｈｌ６ ＮＯ ＰＳ（Ｉｓｏｃａｒｂｏｐｈｏｓ）１６．７５１。 图２按出峰先后顺序及保留时间依次为：Ｏｆ．－６６６ Ｃ６Ｈ Ｃ１ （ＨＣＨ）１３．４６９；＾ｙ一６６６ Ｃ６Ｈ Ｃ１ （ＨＣＨ）１４．１３２；１３— 维普资讯 http://www.cqvip.com
第３期 林玉蝉等：气相色谱法同步测定农产品中多种农药残留的方法研究 ‘１５・ ６６６ Ｃ６ Ｈ６Ｃ１６（ＨＣＨ）１５．３５５；６—６６６ Ｃ６ Ｈ６Ｃ１６（ＨＣＨ）１５．７９９；酮Ｃｌ４Ｈｌ６Ｃ１Ｎ３Ｏ２（Ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）１６．２６３；ＰＰ 一ＤＤＥ Ｃｌ４Ｈ９ｃ （ＤＤＴ）１７．２０７；ｏｐ 一ＤＤＴ Ｃｌ４Ｈ９ＣＩ５（ＤＤＴ）１８．４７３；ＰＰ 一ＤＤＤ Ｃｌ４Ｈ９ｃ （Ｄｆｆｒ）１９．５４８；ＰＰ 一ＤＤＴ Ｃｌ４Ｈ９ＣＩ５ （ＤＤＴ）２０．１５３。 ２．２双柱鉴定分析 依据上述分析参数，把双柱同时换成另一种极性的色谱柱ＨＰ－５，其他参数设置不变即可进行双柱鉴定分析， 进一步提高检测结果定性的准确率。 ２．３回收率与精密度 依据上述实验方法，分别添加７种有机磷农药混合标准溶液和六六六、滴滴涕、酮等农药混合标准溶液， 浓度相当于水果或稻谷样品（已测定该样品不含待测项目）中含０．５００ ｍｇ／ｋｇ、１．００ ｍｇ／ｋｇ、１．５０ ｍｇ／ｋｇ和０．１００ ｍｇ／ｋｇ、０．５００ ｍｇ／ｋｇ、１．００，ｎｇ／ｋｇ各三个浓度水平，重复测定５次，得出方法添加回收率为７０％一１２０％，相对标准 偏差为２％－８％，完全满足农药残留分析要求。 ２．４创新及应用价值 本方法采用一台配备了双塔，双柱，双检测器的气相色谱仪，双通道同时运行，同步分析相同或不同样品中多 种农药残留，实现了２５分钟内完成１６种农药残留的测定，大大缩短了分析时间，提高了仪器使用率和检测工作 效率。同时，用不同极性的色谱柱对农药进行定性分析确证也方便快捷，克服了ＧＣ定性能力弱的缺点。该方法 充分发挥仪器的功能，易于掌握，实用性强，比常规农药残留测定方法更为快速高效，定性、定量结果准确，检测成 本相对较低，应用本方法还可以分析本文以外的更多的农药组分，便于推广使用。 参考文献： ［１］刘虎威．气相色谱法及应用［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０００：２—３． ［２］中华人民共和国农业部．ＮＹ／Ｔ７６１—２００４蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酯类农药多残留检测方法 ［ｓ］∥农业部环境质量监督检验测试中心（天津）．中华人民共和国农业行业标准．北京：中国标准出版社，２．００４． ［３］中华人民共和国卫生部．ＧＢ／Ｔ ５００９．１９—２００３食品中六六六、滴滴涕残留量的测定［ｓ］∥中国预防医学科学院营养与食 品卫生研究所．中华人民共和国国家标准．北京：中国标准出版社，１９９６． 【责任编辑：王国莉】 Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｎｇ ｉｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｖａｒｉｏｕｓ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＬＩＮ Ｙｕ－ｅｈａｎ，ＬＩ Ｂｉ－ｌａＩｌ，ＣＨＥＮＧ Ｍｅｎｇ－ｊｔｍ，ＹＡＮＧ Ｑｉｎ－ｚｈａｎ，ＨＵＡＮＧ Ｚｉ－ｊｉｎｇ （Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｑ ＆Ｓａｆｅｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ ｏｆＨｕｉｚｈｏｕ，Ｈｕｉｚｈｏｕ ５１６００８，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｔｅｓｔ，ｔｈｅ ａｕｔｈｏｒｓ ｕｓｅ ｈｔｅ ＧＣ ｗｉｈｔ ｄｏｕｂｌｅ－ｃｏｌｕｍｎ，ｄｏｕｂｌｅ．ｉｎｊｅｃｔｏｒ ａｎｄ ｄｏｕｂｌｅ。ｄｅｔｅｃｔｏｒ ａｔ ｔｈｅ ｓＲｒｎｅ ｔｉｍｅ ｔｏ ｔｅｓｔ ｔｈｅ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｏｒｇａｎｏｐｈａｓｐｈａｔｅ ａｎｄ ｏｒｇａｎｅｃｈｌｏｒｉｎｅ ｉｎ ａｇｒｉｅｕｌｔｔｔｒａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ．ａｎｄ ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｔｈｅ ｔｅｓｔ ｏｆ １６ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｌｌｌｅ ｏｒ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｉｔｈｉｎ ２５ ｍｉｎｕｔｅｓ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｈａｖｅ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈｉｓ ｗａｙ ｏｆ ｔｓｅ— ｉｔｎｇ ｔｏ ｂｅ ｆａｓｔｅｒ ｔｈａｎ ｒｅＳｕｌ￣ｒ ｗａｙｓ ａｎｄ ｗｉｔｈ ｒｅｌｉａｂｌｅ ｒｅｓｕｌｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｅｒｓｉｄｕｅ；ｄｏｕｂｌｅ—ｉｎｊｅｃｔｏｒ；ｏｒｇａｎｏｐｈａｓｐｈｏｒｕｓ；ｏｒｇａｎｅｃｈｌｏｒｉｎｅ
