气相质谱法分析蔬菜、水果中 41 种农药残留
作者：施雨彤
来源：《现代食品》 2018年第3期
摘 要：本文采用农业部的行业标准NY/T 1380-2007《蔬菜、水果中51 种农药多残留的测定 气相色谱-质谱法》，采用较具代表性的大白菜作为样品基质，共对41 种农药的残留量进行了测定。文中具体描述了实验中标准溶液、试剂溶液的配制，仪器的具体设置参数，样品前处理的具体过程，并按照国家标准GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》中规定的方法操作，选用四个浓度点进行四水平加标，每个点做6个平行，记录第一手的实验数据，对加标回收率及精密度进行计算分析，以验证实验的可行性。
关键词：农药残留；气质联用；农产品安全
Abstract：In this paper, the industry standard NY/T 1380-2007 《Determination of 51 pesticide residuesin vegetables and fruits by gas chromatography-mass
spectrometry》，The residues of 41 pesticidesin Chinese cabbage were determined by using representative Chinese cabbage as sample matrix. Thepreparation of standard solution and reagent solution, the specific setting parameters of the instrument, thespecific process of sample pretreatment, And operate according to the method specified in national standardGB/T 27404-2008《Laboratory quality control
specification for physical and chemical detection of food》,four concentration points are selected for four-level labeling, each point is made six parallel, the first-handexperimental data were recorded, and the recovery rate and precision were calculated and analyzed to verifythe feasibility of the experiment.
Key words：Pesticide residues; GC-MS; Agricultural product safety
中图分类号：S481.8
农药是影响农产品安全的主要污染物，农药残留量的检测是衡量农产品质量安全的主要依据。我国现行的农药残留检测标准中，有农业行业标准也有食品安全国家标准，本文的实验采用农业部的行业标准NY/T 1380-2007《蔬菜、水果中51 种农药多残留的测定 气相色谱- 质谱法》，对敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、alpha- 六六六、二嗪磷、巴胺磷、久效磷、林丹、呋喃丹、乐果、磷胺-1、beta- 六六六、乙烯菌核利、甲基毒死蜱、dealte-六六六、甲基嘧啶磷、甲霜灵、甲基对硫磷、对氧磷、马拉硫磷、毒死蜱、酮、杀螟硫磷、对硫磷、三氯杀螨醇、异柳磷、喹硫磷、o,p’-DDE、p,p’-DDE、杀扑磷、o,p’-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、p,p’-DDD、p,p’-DDT、异菌脲、亚胺硫磷、伏杀硫磷和蝇毒磷共41 种农药残留量进行了测定。
1 实验条件
1.1 主要试剂及标准品
试剂：乙腈（色谱纯）、冰乙酸、无水乙酸钠、无水硫酸镁、键合硅固相萃取吸附剂PSA、键合硅固相萃取吸附剂C18、3- 乙氧基1,2- 丙二醇溶液、D- 山梨醇。除非另有说明，分析中仅使用分析纯试剂和GB/T 6682-2008 中规定的一级水。
标准品（100 μg/mL）：速灭磷等8 种农药。
标准品（1 000 μg/mL）：敌敌畏等33 种农药。
内标（三苯基磷酸酯TPP）储备液，1 000 μg/mL。1.2 试剂溶液及标准溶液配制
1.2.1 试剂溶液冰乙酸- 乙腈溶液：1 mL 冰醋酸加乙腈定容至1 000 mL。乙氧基- 丙二醇溶液：3- 乙氧基1,2- 丙二醇2 g，用乙腈溶解稀释至5 mL。山梨醇溶液：1 g 山梨醇加30 mL 水振荡溶解，用乙腈稀释至50 mL。分析保护剂混合溶液：乙氧基-丙二醇溶液5 mL和山梨醇溶液5 mL混合。
1.2.2 标准溶液配制
内标物工作液：移取10 μL 内标储备液于10 mL容量瓶中，用乙腈定容。农药标准工作液：根据需要系列稀释至5 ～ 20 μg/mL、1 ～ 4 μg/mL 等各种浓度的农药标准工作液，避光4 ℃保存，可使用1 个月。农药混合标准溶液：将100 μL 内标工作液、100 μL 分析保护剂混合溶液和100 μL 相应浓度的混合标准工作液，分别加到1 mL 容量瓶中，用乙腈准确定容至刻度[1]。
1.3 主要仪器
气相色谱- 质谱仪（Agilent 70B/5977A），匀浆机、高速冷冻离心机、氮吹仪。
1.4 检测条件
1.4.1 气相色谱端仪器参数色谱柱：Agilent HP-5MS 30 m×0.250 mm×0.25 μm。柱温箱升温程序：初温60 ℃，保持1 min，以40 ℃ /min的速率上升到170 ℃，再以10 ℃ /min 的速率升温到310 ℃，保持3 min。进样口温度：280 ℃。载气：氦气，流速 1.0 mL/min。进样方式：不分流。进样量：2 μL。
1.4.2 质谱端仪器参数
电离方式：电子轰击电离源EI。离子源温度：
280 ℃。扫描方式：SIM。
1.5 样品处理
1.5.1 提取
准确称取试样15 g 于50 mL 聚苯乙烯具塞离心管中，加入15 mL 冰乙酸- 乙腈溶液，6 g 无水硫酸镁，1.5 g 无水乙酸钠，剧烈振荡1 min 后，5 000 r/min 离心1 min。
1.5.2 净化
称取0.1 g SPA、0.1 g C18、0.3 g 无水硫酸镁置于5 mL 具塞离心管中，吸取上述上清液2 mL 至此离心管中，涡旋混合1 min，5 000 r/min 离心1 min，移取上清液1 mL于1 mL 容量瓶中。
1.5.3 添中内标物和分析保护剂溶液
将上述容量瓶放在氮吹仪上，缓缓通入氮气，室温下浓缩至低于0.8 mL，分别准确添加
0.8 μL 内标工作液和0.8 μL 分析保护剂混合溶液，用乙腈定容至1.0 mL，在涡旋振荡混匀，待测。
2 加标回收及精密度实验
采用大白菜作为加标基质，在10、20、40、100 μg/kg4 个点进行4 水平加标，每个点做6 个平行，每个点的6 个平行数据计算RSD 值，选用其中3 个平行数据用于计算加标回收率。
实验数据回收率均在60% ～ 120%，RSD ≤ 15%，符合GB/T-2008《实验室质量控制规范 食品理化检测》的要求，见表1。
3 结论
在农药残留量的检测上，采用气相- 质谱GC-MS联用仪器，通过定性离子、定量离子及出峰时间进行综合定性，通过定量离子内标法定量，避免了单独采用气相色谱仪出峰时间重叠的问题。
参考文献：
[1] 丁昌东，潘志远. 我国农残标准浅析[J]. 农业质量标准，2008（5）：23-25.
