红外分光光度法测定西甲硅油中 聚二甲基硅氧烷的含量 冯锁民 ， 一，冯家星 ，周柄全 ，翟西峰 ，张博 ，杨力夫 （１．西安医学院药学院，西安摘７１００２１；２．西安医学院药物研究所，西安７１００２１） 要：实验建立了红外分光光度法测定西甲硅油中聚二甲基硅氧烷的含量。测定条件为波数１２６１ ｃｍ一， 溴化钾吸收池厚度０．５ ｍｍ。在该条件下聚二甲基硅氧烷的线性范围为３．０１～４５．２１ ｍｇ·ｍＬ一，平均加样回收 率１０３．１％，相对偏差１．７６％。该方法简便准确，灵敏度高，适合西甲硅油中聚二甲基硅氧烷的含量测定。 关键词：西甲硅油；红外分光光度法（ＩＲ）；聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）；含量测定 中图分类号：ＴＳ２０２．３／０６５７．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６－２５１３（２０１８）０４—０２０１—０４ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ｂｙ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ＦＥＮＧ Ｓｕｅ－ａｉｒｎ ·２ ＦＥＮＧ Ｊｈａ－ｘｉｎｇ１，ＺＨＯＵ Ｂｉｎｇ－ｑｕａｎ ，ＺＨＡＩ Ｘｉ－ｆｅｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｂｏ ，ＹＡＮＧ Ｌｉ－ｆｕ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，Ｘｉ’ａｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａａｎｘｉ，Ｘｉ’ａｌｌ ７１００２１； ２．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＭｅｄｉｃｉｎｅ，Ｘｉ’ａｎ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａａｎｘｉ，Ｘｉ’ａｎ ７１００２１） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ（ＩＲ）ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ（ＰＤＭＳ）ｉｎ ｓｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｔｈｅ ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ｉｓ １２６１ ｃｍ～ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｅｌｌ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｉｓ ０．５ ｉ／ｌｌｎ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｒａｎｇｅ ｏｆ ＰＤＭＳ ｗａｓ ３．０１－４５．２１ ｍｇ‘ｍＬ一，ａｎｄ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｗａｓ １０３．１％，ａｎｄ ＲＳＤ ｗａｓ １．７６％．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ｓｐｅｃｉｆｉｃ，ａｎｄ ｉｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ＰＤＭＳ ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ ｉｎ Ｓｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｓｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ；ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ（ＩＲ）；ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ（ＰＤＭＳ）；ｃｏｎｔｅｎｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ 西甲硅油（ｓｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）是二甲基硅油（又 产过程中消除泡沫的影响。本品最早由德国一柏 称聚二甲基硅氧烷，ＰＤＭＳ）与微粉硅胶的反应 林化学股份有限公司开发上市，在欧美等国家已 产物…，是一种非离子型的快速消泡剂［２１。除 使用多年。中国目前临床使用的主要是进口德国 ｉｎ－Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ生产的西甲硅油乳剂（艾普米 了在医疗上用于因气体在腹部聚集过多而引起的 Ｂｅｒｌ胃肠道不适，如术后嗳气、腹胀等［３］，以及治疗 功能性消化不良［４１、肠易激综合征［５－６１、术后肠 梗阻 ，顽固性腹泻【８］，还可用于电子胃镜【引、 肠镜［１ｏ１、胶囊内镜… 检查时消除泡沫的影响。 也用于豆制品、制糖业、大豆蛋白提取等食品生 森、柏西），该乳剂是美国药典ＵＳＰ３２一ＮＦ２７ 及英国药典２００９年版中收载的品种。为了解决 西甲硅油原料合成和制剂国产化过程中的质量控 制，本文探索了用红外分光光度法测定西甲硅油 中聚二甲基硅氧烷的含量。 收稿日期：２０１７—１２—１９ 通讯作者 基金项目：西安医学院省级重点学科一药学（１００７）；西安医学院药学省级重点学科建设项目（编号：２０１６ＹＸＸＫ１２）；２０１７年陕 西省缺血性心血管疾病重点实验室开发基金项目（编号：２０１７ＺＤＫＦ０３）；２０１３年陕西省教育厅产业化项目（编号： ２０１３ＪＣ０５）；２０１６年国家级及陕西省大学生创新创业训练项目（编号：２０１６１１８４００１３，２２８１）。 作者简介：冯锁民（１９６６一），教授，博士，主要从事药物新制剂和临床药学的教学和科研工作。Ｅ—ｍａｉｌ：１０９５５１２６９１＠ｑｑ．ｔｏｍ。 １实验部分 １．１试剂与仪器 西甲硅油标准品：ＵＳＰ参考标准，批号 ＬＯＪ３９５，ＰＤＭＳ含量９４．２％（ｍ／ｍ）；二甲基硅油： ２结果与讨论 ２．１方法学考察 根据 中国药典 ２０１５版（四部）药品质量 标准分析方法验证指导原则，考察样品的线性关 系、精密度、重复性、加样回收及含量测定等。 ＣＲ，天津市博迪化工有限公司；西甲硅油样品： 自制，液体剂型，批号２０１３０４２６；无水硫酸钠、 ２．１．１线性关系考察 正己烷：ＡＲ，天津市科密欧化学试剂有限公司。 布鲁克ＴＥＮＳ０Ｒ２７—０２１０００红外变换光谱 仪：德国布鲁克公司ＢＲＵＫＥＲ；溴化钾红外窗 片、红外液体定量池（０．５ｍｍ）：天津市科器高 新技术公司；ＴｏｐＰｅｔｔｅ手动（可调式）移液器： 大龙兴创实验仪器有限公司；ＹＰ－５００１电子天 平：上海越平科学仪器有限公司；超声波清洗器： ＡＳ １０２００Ａ，天津奥特塞恩斯仪器有限公司。 １．２实验方法 ｌ－２．１溶液的制备 １．２．１．１对照品溶液的制备精密称取西甲硅油 对照品１５９９ｍｇ（按西甲硅油标准品中ＰＤＭＳ含 量９４．２％，进行折算后含ＰＤＭＳ１５０６．３ｍｇ），置 ２５ｍＬ容量瓶中，加正己烷使其溶解并稀释至刻 度，摇匀，超声１５ｍｉｎ后，加入１０ｇ无水硫酸钠 干燥，用力振摇１５ｍｉｎ，过滤，取续滤液作为对 照品储备液。 １．２．１．２样品溶液的制备精密称取西甲硅油样 品３３０ｍｇ，置１０ｍＬ容量瓶中，加入正己烷溶解 并稀释至刻度，摇匀，超声１５ｍｉｎ后，加入３ｇ 无水硫酸钠干燥，用力振摇１５ｍｉｎ，过滤，取续 滤液作为待测样品溶液。 １．２．１．３ 空白溶液的制备取正己烷加入２５ｍＬ 容量瓶至刻度，加入１０ｇ无水硫酸钠干燥，用力 振摇１５ｍｉｎ，过滤，取续滤液，即为空白溶液。 １．２．２光谱测定方法 先用正己烷润洗ＫＢｒ液体吸收池，用擦镜 纸擦干，将待测液用移液移取３Ｏ 于窗片上， 轻轻拧紧液体吸收池，防止气泡产生。将样品池 置入红外分光光度计的样品架上，扫描采集光 谱，扫描时间１６Ｓ，波数范围４０００～４００ｃｍ～， 测定特征波数１２６１ｃｍ，分辨率４．０ｃｍ～，温度 ２５℃，相对湿度５Ｏ％以下。扣除溶剂正己烷的背 景吸收，测定待测液的吸光度。 精密量取西甲硅油对照品储备液适量，置 １０ｍＬ容量瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻度，分 别配成３．０１３、６．０２６、１２．０５４、２４．１０８、３０．１３５、 ３６．１６１、４５．２１ ｍｇ·ｍＬ一的西甲硅油对照品浓度 梯度，按照１．２．２测定条件和方法进行测定。以 西甲硅油对照品溶液浓度为横坐标（Ｃ），吸光 度为纵坐标（Ａ），绘制标准曲线见图１。得到的 线性关系方程为Ａ＝ｏ．００５Ｃ＋０．００８，相关系数 ｒ＝０．９９８９，表明西甲硅油中聚二甲基硅氧烷含量在 ３．Ｏｌ～４５．２１ ｍｇ·ｍＬ 浓度范围内线性关系良好。 ２．１．２精密度实验 取浓度为３４．６５ｍｇ／ｍＬ的西甲硅油对照品溶 液，以正己烷为空白背景，在１２６１ｃｍ 处重复进 样６次，测定吸收度Ａ，计算ＲＳＤ值为０．４０％。 ２．１．３重复性实验 取批号２０１３０４２６的西甲硅油样品，按照 “１．２．１．２”样品溶液的制备方法，平行制备６份供 试品溶液，进行含量测定，测得ＰＤＭＳ平均含量 为９２．４％，ＲＳＤ为１．４８％（ｎ＝６）。 图１西甲硅油中ＰＤＭＳ标准曲线 ２．１．４稳定性试验 取批号２０１３０４２６的西甲硅油样品，配成浓 度为４３．７０ ｍｇ·ｍＬ 的样品溶液，分别在Ｏｈ、 ０．５ｈ、ｌｈ、２ｈ、４ｈ、８ｈ时，进行含量测定，测得 坌堑 ＰＤＭＳ平均含量为９２＿３％，ＲＳＤ为１．５％，表明 样品溶液在８ｈ内稳定。 ２．２加样回收试验 表１加样回收试验结果 见表１，表明加样回收效果良好。 ２．３样品含量测定 取正己烷空白溶液注入液体吸收池中扫描背 景并储存，再取待测样品溶液和对照品溶液，分 别注入液体池中，在４０００～４００ｃｍ 范围内进行 扫描，在（１２６０±５）ｃｍ 波数附近找出最大吸 收，并测定吸光度。按外标法带入线性方程，求 出测定样品的浓度，乘体积及稀释倍数，再除于 取样量，即可计算出西甲硅油中聚二甲基硅氧烷 含量。 取ｌｍＬ已知含量４３．７０ ｍｇ·ｍＬ 的样品溶 不同反应条件下合成的西甲硅油中ＰＤＭＳ 液（批号：２０１３０４２６）于５ｍＬ容量瓶中，共９ 份，每３份分别加入浓度３４．６５ ｍｇ·ｍＬ 西甲硅 油对照品０．８ｍＬ、１．０ｍＬ、１．２ｍＬ，同时用正己烷 溶解并稀释至刻度，超声１５ｍｉｎ使｝昆合均匀，按 照“１．２．２”测定条件和方法测定含量，测定结果 的含量测定结果见表２。西甲硅油样品、西甲硅 油对照品、二甲基硅油、溶剂正己烷的红外光 谱图见图２。从图中可以看出溶剂正己烷在波数 １２６１ｃｍ 无吸收，对测定没有干扰。 ｌ３００ １２６０ 波数（ｃｍ－ ） 图２样品与对照品红外光谱 ａ．二甲基硅油；ｂ．西甲硅油对照品；ｃ．西甲硅油样品（１９：１）；ｄ．西甲硅油样品（１６：１）；ｅ．正己烷 表２不同反应条件下西甲硅油中ＰＤＭＳ含量测定结果 ２．４ 讨论 西甲硅油由二甲基硅油与微粉硅胶反应制 得。二甲基硅油（ＰＤＭＳ）原料及其制剂常见的 定量测定方法有重量法［１２１、红外光谱法［１３ １４１、 核磁共振法 和原子吸收光谱法等 】。红外光 谱法是利用ＰＤＭＳ在波数１２６１ｃｍ 处Ｓｉ—ＣＨ３ 键的对称变形振动产生的特征吸收峰，作为定性 鉴别和定量测定的依据。自２Ｏ世纪９０年代以 来，红外光谱法因简便、快速、准确，广泛应用 于农业、石化、烟草、食品、制药等领域的产品 质量分析【＂】。 西甲硅油制剂中ＰＤＭＳ报道的测定方法有溶 剂提取干燥恒重法、红外光谱法［１８－２２］和ＥＬＳＤ－ ＨＰＬＣ法［２ ］等，而合成原料中ＰＤＭＳ的含量测 定未见相关文献报道。本研究选用红外光谱法 定量测定西甲硅油合成原料中ＰＤＭＳ含量，与 文献［１８－２２１不同的是：用西甲硅油做对照品而不 是ＰＤＭＳ，如选用ＰＤＭＳ做对照品，其黏度应与 合成的西甲硅油黏度相近，这样他们的平均分子 量也比较接近，ＰＤＭＳ在二甲基硅油与西甲硅油 中的存在形式不完全一样；提取溶剂选择的是正 己烷而不是甲苯或四氯化碳，虽然甲苯和四氯化 碳在波数１２６１ｃｍ 处没有吸收，对ＰＤＭＳ含量 测定没有影响，但因为四氯化碳有肝脏毒性，甲 苯在提取过程容易乳化，造成分层困难，加上甲 苯的难闻气味，最终提取溶剂选择正己烷；作者 扫描范围在４０００～４００ｃｍ～，分辨率为４．０ｃｍ～， 而有的文献［１３ １４［扫描范围在２０００～４００ｃｍ 或１４００～１１００ｃｍ，分辨率为２．０ｃｍ；文献 中ＫＢｒ吸收池大多选用的是注入进样吸收池，即 一个端口注入样品，待样品从另一端空注满溢出 即可，作者选用的是滴加进样吸收池，即在一个 ＫＢｒ窗片上滴加样品液，然后盖上垫片，用另外 一个ＫＢｒ窗片推平盖上，如操作不当，有可能带 入气泡。以上因素可能是造成测定结果（如线性 范围）与最低检测限与文献不一致的主要原因。 另外，为了提高红外光谱法定量检测ＰＤＭＳ 的准确性；样品应用无水硫酸钠充分干燥，以保 护液体吸收池；注样前吸收池应用正己院清洗干 净，以排除干扰；取样后要及时测定，以免溶剂 挥发及产生气泡；测定过程中要控制室内温度和 湿度（湿度建议控制在５０％以下），减少环境因 素对仪器和测定结果的影响。 ３结论 本文参照各国药典和文献报道的分析方法， 建立了红外分光光度法测定西甲硅油合成原料中 ＰＤＭＳ含量，方法快速灵敏，结果准确，为更好 地优化和控制西甲硅油合成条件、原料和制剂的 质量提供依据。 参考文献： ［１］杨莉，葛亚彬，赵志刚．西甲硅油乳剂［ＪＪ．中国新药杂志， ２００７，１６（８）：６５１ ６５３． ［２】雷曙光，田翠翠，罗永煌，等．西甲硅油与二甲硅油消泡性 能对比研究【ＪＪ．药物分析杂志，２０１２，３２（２）：２９６—３００． 【３１阮美英．西甲硅油乳剂用于预防胃肠道大手术后腹胀【Ｊ】．护 理与康复，２００７，６（１０）：７１２－７１３． 【４】孙光裕，林伟琦．西甲硅油联合莫沙必利治疗功能性消化不 良『Ｊ１．胃肠病学和肝病学杂志，２００８，１７（５）：３７５—３７７． ［５】蔡振寨，曹曙光，郑波，等．西甲硅油对便秘型肠易激综合 征患者肠道气体的影响【Ｊ］．新医学，２０１０，４１（１）：１６－２０． 【６］王少鑫，崔立红，弓三东，等．西甲硅油联合枯草杆菌肠 球菌对肠易激综合征的疗效观察【Ｊ】．现代生物医学进展【Ｊ】． ２０１７，１７（６）：１１０２—１１０５． ［７】周淑玲，李威．西甲硅油联合生长抑素治疗肠梗阻９４例的 护理【Ｊ１．中国误诊学杂志，２０１０，１０（１７）：４１７５． ［８］王玉兰，何冰娟，王海燕．西甲硅油乳剂治疗顽固性腹胀腹 泻的效果观察［Ｊ］．护理研究，２０１０，２２４（１）：１８４—１８５． ［９】骆晓宏．新配方西甲硅油乳剂的制备和含量分析以及在动物 模型上的药效考察［Ｂ］．西南大学硕士论文，２０１６，５ ［１０］杨祯玲，赵妙，黄七任，等．结肠镜术前应用西甲硅油的 效果分析【Ｊ】．中国内镜杂志，２０１７，２３（４）：２６－２９． ［１１］叶院宁，陆恒，孙文荣，等．西甲硅油在胶囊内镜检查中 的应用研究［Ｊ］＿东南国防医药，２０１６，１８（２）：１４５—１４７． ［１２】国家药典委员会．中华人民共和国药典二部［Ｓ】．北京：化 学工业出版社，２０１５：１９－２０． ［１３】严拯宇，艾小霞，唐璐，等．红外分光光度法测定二甲硅 油含量［Ｊ】．中南药学，２０１５，１３（２）：１８０—１８１． ［１４】冯光．红外分光光度法测定二甲硅油片中二甲硅油的含量 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