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Birch还原反应机理

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1. Birch还原反应的起始阶段涉及钠与液氨的反应,生成电子被溶剂化的产物。
2. 随后,苯分子接受一个电子,形成苯自由基负离子(Ⅰ),该负离子的存在是通过共振结构来描述的,尽管它的稳定性不高。
3. Ⅰ型共振结构中,苯环的π电子系统包含7个电子,新加入的电子占据反键轨道,保持环状结构的π共轭体系。
4. 自由基负离子(Ⅰ)很快从乙醇中获取一个质子,转变为环己二烯自由基(Ⅱ),这一步骤强调了质子的来源。
5. 自由基(Ⅱ)进一步接受一个溶剂化电子,转变为环己二烯负离子(Ⅲ),这一过程增强了负离子的稳定性。
6. 环己二烯负离子(Ⅲ)由于其碱性,从乙醇中提取电子,形成稳定的1,4-环己二烯分子。
7. 在这个过程中,值得注意的是,环己二烯负离子(Ⅲ)在共轭链中,中间碳原子的质子化速度远快于末端碳原子,这一现象的机理尚未被完全理解。

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